MM_FS_CNJ_0275 出口粮谷及油籽中灭多威残留量检验方法

MM_FS_CNJ_0275出口粮谷 油籽 灭多威 残留量 液相色谱法 外标法定量

MM_FS_CNJ_0275

出口粮谷及油籽中灭多威残留量检验方法

1.适用范围

本方法适用于出口糙米、玉米、大豆中灭多威残留量的检验。

2.原理概要

试样中残留的灭多威采用乙腈提取，提取液经PT-C₁₈色谱柱净化，用配有紫外检测器(239 nm)的液相色谱仪测定，外标法定量。

3.主要试剂和仪器

3.1.主要试剂

乙腈：紫外光谱纯；

PT-C₁₈预柱(或Sep-Pakc₁₈柱)；

水为重蒸馏水；

灭多威标准品：纯度≥99％；

灭多威标准溶液：准确称取适量灭多威标准品，用少量乙腈溶解，并用乙腈配制成浓度为1.00mg/mL的标准储备液。根据需要再以乙腈稀释成适用浓度的标准工作溶液。

3.2.仪器

液相色谱仪：配有紫外检测器；

振荡器；

旋转蒸发器；

玻璃注射器：10mL；

微量注射器：10μL、25μL；

梨形瓶：250mL。

4.试样的抽取与制备

4.1.检验批

以不超过200t为一检验批。200t袋装糙米约4000袋；袋装玉米或大豆约2200袋。玉米或大豆有时为散装品。

同一检验批的商品应具有相同特征，如包装、标记、产地、规格和等级等。

4.2.抽样数量

4.2.1.袋装货品

按式(1)计算抽样袋数：

a＝………………………………(1)

式中：N——全批袋数；

a——抽样袋数。

注：a值取整数，小数部分向前进位为整数。

4.2.2.散积货品(玉米或大豆)

货堆高度不超过2m。按货堆面积划区设点。以50m²为一个取样区，每区设中心及四角(距边线1m处)5个点。每增加一个取样区，增设3个点。

4.3.抽样工具

金属单管取样器：全长55cm(包括手柄)，直径1.5～2.0cm，沟槽长度应超过袋对角线长度的一半；

金属双套管取样器：全长分1m、2m(均包括手柄)两种。内、外管同部位分段开几个槽口，每个槽口长15～20cm，口宽2.0～2.5cm。内管的内径为2.5～3.0cm；取样器的探头长约7cm；

取样铲；

分样板；

盛样器：筒或袋，可密封；

分样布或适用铺垫物。

4.4.抽样方法

4.4.1.袋装抽样

倒包抽样：从堆垛的各部位随机抽取4.2.1规定的应抽样袋数的10％(每批一般不少于3袋)，将袋口缝线全部拆开，平置于分样布或其他洁净的铺垫物上，双手紧握袋底两角，提起约成45°倾角，倒拖约1m，使袋内货物全部倒出。查看袋内和袋间品质是否均匀。确认情况正常后，用取样铲随机在各部位抽取样品，并立即将样品倒入盛样器内。每袋抽取样品的数量应基本一致。

袋内抽样：按4.2.1规定的应抽样袋数(扣除倒包抽样袋数)，在堆垛四周的上、中、下各层以曲线形走向随机抽取。然后按糙米、玉米、大豆，用下述方法进行取样：

对糙米，用金属单管取样器槽口朝下，从每袋一角依斜对角方向插入袋内，然后将管槽旋转朝上，抽出取样器，立即将样品倒入盛样器内。

对玉米或大豆，用1m长的金属双套管取样器，关闭槽口，从每袋一角依斜对角方向插入袋内，然后旋转内管以开启槽口，待样品流满内管后，再旋转内管以关闭槽口。抽出取样器，立即将样品倒入盛样器内。

每袋抽取样品的数量应与4.4.1.1基本一致。每批所抽取的样品总量应不少于4kg。

4.4.2.散积抽样：按4.2.2规定的取样点，逐点抽取样品。将取样器槽口关闭，以倾斜45°角度插入货堆至相应深度，旋转取样器内管以开启槽口，待样品流满内管后，再旋转内管以关闭槽口。抽出取样器，立即将样品倒入盛样器内。从各点所抽取样品的数量应基本一致。

每批所抽取的样品总量应不少于4kg。

4.4.3.大样缩分

袋装样品：合并从倒包和袋内抽样所取全部样品，倒于分样布上，用分样板按四分法缩分样品至不少于2kg，倒入盛样器内，加封后标明标记，并及时送交实验室。

散积样品：将抽取的全部样品，倒于分样布上，以下按上述袋装样品方法进行。

4.5.试样制备

4.5.1.制样工具

磨碎机；

筛子：20目筛；

分样板；

盛样瓶：具塞广口瓶。

4.5.2.制样方法

样品按四分法缩分至1kg，用磨碎机全部磨碎并通过20目筛。混匀，均分成两份作为试样，分装入洁净的盛样器内，密封，标明标记。

4.6.试样保存

将试样于－5℃以下避光保存。

注：在抽样及制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。

5.过程简述

5.1.提取

称取试样30g(精确至0.1g)于一250mL具塞锥形瓶中，加入50mL乙腈，振荡提取30min。将提取液用G3砂芯漏斗过滤于梨形瓶中。再用20mL乙腈洗涤试样残渣，洗液经砂芯漏斗过滤后，收集于同一梨形瓶中。重复上述洗涤步骤3～5次，合并滤液，并在低于65℃水浴中旋转浓缩至2mL左右。

5.2.净化

用5mL乙腈预洗PT-C₁₈柱，将浓缩液注入接有PT-C₁₈柱的玻璃注射器中过柱，用5×8mL乙腈洗脱，控制流速为2～3mL/min，收集全部流出液于一梨形瓶中，在低于65℃水浴中旋转浓缩至近干，再用氮气流吹干，准确加入2.00mL乙腈溶解残渣，溶液供液相色谱测定。

5.3.测定

5.3.1.液相色谱条件

色谱柱：C₁₈分析柱，250mm×4.6mm(id)，5μm；

流动相：乙腈-水(30＋70)；

流动相流速：0.4mL/min；

紫外检测器：UV 239 nm；

柱温：室温；

进样量：5μL。

5.3.2.液相色谱测定

根据样液中被测农药含量情况，选定浓度相近的标准工作液。标准工作液和待测样液中农药的响应值均应在仪器检测的线性范围内。对标准工作液与样液等体积参插进样测定。在上述色谱条件下，灭多威的保留时间约为10min。标准品的液相色谱图见附录A中图A1。

5.4.空白试验

除不加试样外，均按上述测定步骤进行。

6.结果计算

用色谱数据处理机或按式(2)计算试样中灭多威残留含量：

式中：X —— 试样中灭多威残留含量，mg/kg；

h —— 样液中灭多威的色谱峰高，mm；

h_s —— 标准工作液中灭多威的色谱峰高，mm；

c —— 标准工作液中灭多威的浓度，μg/mL；

V —— 样液最终定容体积，mL；

m —— 最终样液所代表的试样量，g。

注：计算结果需将空白值扣除。

7.测定低限、回收率

7.1.测定低限

本方法的测定低限为0.10mg/kg。

7.2.回收率

7.2.1.糙米中灭多威的回收率实验数据：

灭多威添加浓度在0.10mg/kg时，回收率为95.2%；

灭多威添加浓度在0.50mg/kg时，回收率为92.7%；

灭多威添加浓度在1.00mg/kg时，回收率为101.8%。

7.2.2.玉米中灭多威的回收率实验数据：

灭多威添加浓度在0.10mg/kg时，回收率为87.8%；

灭多威添加浓度在0.50mg/kg时，回收率为.8%；

灭多威添加浓度在1.00mg/kg时，回收率为97.0%。

7.2.3.大豆中灭多威的回收率实验数据：

灭多威添加浓度在0.10mg/kg时，回收率为86.4%；

灭多威添加浓度在0.50mg/kg时，回收率为94.9%；

灭多威添加浓度在1.00mg/kg时，回收率为96.7%。

8.来源：

SN 0582—1996