维普资讯 http://www.cqvip.com ｅａａｓ＇￣ｒ第 期 医药化工 １９ 浅谈ｌｒａ３＂胶 杨若光 阿胶生产历史悠久，药用历史已有２０００多年，主 治血虚萎黄，眩晕心悸，肌痿无力，心烦不眠，虚风内 动，肺燥咳嗽，痨咳咯血，吐血尿血，便血崩漏，妊娠胎 漏。由于其独特广泛的药理功能和良好的临床疗效， 日趋受到了一些科研单位和医药工作者重视和青睐。 应后的吸收光谱特征皆与参比明胶相同，以明胶作标 准，用上述各种光度法测定阿胶蛋白质，结果彼此近 似并与凯氏定氮法一致。此外，李丽等采用二硫酸钾 碱性氧化一紫外分光光度法测定阿胶的总氮量，在ｐＨ ３、１２５℃、消化时间３０分钟，阿胶绝大多数含氮化合 物都能定量地转化为可供紫外分光光度法测定的硝 酸盐，在２２０￣１ｎｍ处测定吸光度，浓度与吸收度呈良 好的线性关系，并测得总氮量为１２．６４￣０．８４％。 含有１８种氨基酸（包括７种人体必需氨基酸）， １阿胶的化学成分分析【Ｉ】 化学成分研究经分析，阿胶多由骨胶原 （Ｃｏｌｌａｇｅｎ）组成，其水解可得明胶、蛋白质及多种氨基 酸。阿胶的蛋白类含量约为６０％－８０％左右，含有１８ 种氨基酸（包括７种人体必需氨基酸），其含量分别为 其含量分别为赖氨酸２．６３％，组氨酸０．５９％，精氨酸 ４．４２％，苏氨酸３．２１％，丝氨酸１．８６％，谷氨酸０．５９％， 脯氨酸６．５２％，甘氨酸１３．３６％，丙氨酸０．１２％，缬氨酸 赖氨酸２．６３％，组氨酸０．５９％，精氨酸４．４２％，苏氨酸 ３．２１％，丝氨酸１．８６％，谷氨酸０．５９％，脯氨酸６．５２％， 甘氨酸１３．３６％，丙氨酸０．１２％，缬氨酸０．８４％，蛋氨酸 ０．８４％，蛋氨酸０．２０％，亮氨酸１．９２％，异亮氨酸 ０．９１％，酪氨酸０．２９％，苯丙氨酸１．５９％等。 ！．２多肽 有关阿胶多肽成分的研究很少。陆晓滨等将驴皮 分别用三种蛋白酶（木瓜蛋白酶、Ａ．Ｓ１３９８中性蛋白酶 和胰蛋白酶）水解并煮沸酶灭活之后，分别用Ｆ０ｈ酚 法、磷钼酸沉淀法测定阿胶中可溶性蛋白和低分子肽 含量分别是１５％－－４５％、１０．９７％～１３．１８％，以此为依据， 用正交实验确定了Ａ．Ｓ１３９８中性蛋白酶最佳水解工 ０．２０％，亮氨酸１．９２％，异亮氨酸０．９１％，酪氨酸 ０．２９％，苯丙氨酸１．５９％等。所含金属元素有Ｋ，Ｎａ， Ｃａ，Ｍｇ，Ｆｅ，Ｃｕ，Ａ１，Ｍｎ，Ｚｎ，Ｃｒ，Ｐｔ，Ｐｂ，Ｍｏ，Ｓｒ等。 １．１蛋白质及氨基酸 阿胶的蛋白类含量约为６０％－８０％左右。凯氏定 氮法是蛋白质定量的经典方法，通常由所测得的总氮 量乘以经验常数６．２５换算成蛋白质的含量。樊绘曾 等通过４种蛋白质定量方法研究表明，阿胶水溶液 （Ｍｕｒｐｈｙ法）与其经ＧｏｍａＵ双缩脲和Ｌｏｗｒｙ酚试剂反 艺条件。 １．３金属元素 阿胶含有大量金属元素，例如Ｋ，Ｎａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｆｅ， Ｃｕ；Ａ１，Ｍｎ，Ｚｎ，Ｃｒ，Ｐｔ，Ｐｂ，Ｍｏ，Ｓｒ等。 ＜＜＜＜＜＜＜《＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜＜（＜＜《＜＜＜＜ 理过的毛巾，只要有可见光照射，上面的细菌就会被 纳米二氧化钛释放的自由基离子杀死，具有抗菌除臭 的功能。 南京大学和中国药科大学的专家经过２年多精 有机污物、水质硬度、酸碱度、光照、温度等因素的影 响等优点。 参孝贵料 １黑龙江医药．２００７，２ｏ（２）：ｌ１４－１１６ ２贵州医药．２００７，３１（１０）：９４９—９５１ ３中国药业．２００８，１７（２）：２２ 心研究，推出了强克１０１消毒剂。强克１０１是将纳米 前沿技术融合在水产消毒药中的产物，具有杀菌面 广、效力强、无腐蚀、无刺激、无毒性、无残留，且不受 维普资讯 http://www.cqvip.com ２０ 医芮化工 ｅｏｏｇ￥ 月 霍光华采用硝酸一硫酸消化法和原子吸收火焰分 光光度法测定阿胶炮制品中钙、铁、锰、铜、锌含量；钒 钼黄比色法测定磷含量，表明不同炮制方法获取的四 种炮制品中这些成分的含量存在差异。董顺玲以硝 酸一高氯酸混酸消化中药阿胶，采用火焰原子吸收法 测定其中的铜；石墨炉法测定其中的铬、镉、铅；氢化 物法测定其中的砷、锑、锡。以硝酸一硫酸加过氧化氢 水浴加热消化处理样品，采用冷原子法测定其中的 汞，结果表明：铜、铬、镉、铅、砷分别为１６．７＋０．９、０．６４± ０．０７、０．００６８＋０．００１２、０．８９＋０．０９、０．１９＋＿０．０３１￣ｇ－ｇ一。锑、 锡、汞均未检测到。王朝晖等用硝酸一高氯酸对阿胶进 行湿法消化后，用导数火焰原子吸收光谱技术测定阿 胶中的铜、锌、锰含量，结果分别为：１０．４８、１２．３８、 １８．０９１￣ｇ・ 。表明导数火焰原子吸收法较常规火焰法 具有更高的灵敏度、更低的检出限和较好的精密度， 此法用于测定阿胶中微量金属元素的含量不失为一 种可靠的方法。 １．４硫酸皮肤素 樊绘曾通过降解驴皮蛋白聚糖分离获得硫酸皮 肤素（ＤＳ），并用不同浓度的ＤＳ标准液，加适量天青 Ｉ试液，于５３６ｎｍ处测定吸收值，建立工作曲线回归 方程。精密吸取经脱脂、水解后的驴皮酶解液，离心， 取上清液，参照标准曲线制备，并测定吸收值，计算驴 皮中ＤＳ的含量为１．２４－１．８３ ｍｇ・ 。 １．５其它（生物酸） 朱新生等以阿胶为原料，分别在ｐＨ ４、ｐＨ ２的条 件下将游离氨基酸和微量元素洗脱，使游离生物酸吸 附在活性炭上，将用ｐＨ １０．５的ＮａＯＨ洗脱获得的生 物酸（Ａ）溶液浓缩、冷冻干燥后的深棕色无定型样品 用ＫＢｒ压片后，在５－Ｄｘ型红外光谱仪上测定，发现 其红外光谱特征吸收峰与报导过的单峰ＦＡ（黄腐酸） 的特征峰几乎完全一致，表明二者有着非常近似的结 构。 ２阿胶的提取与炮制￡２ｊ ２．１提取工艺 阿胶的传统生产工艺具有悠久的历史，提取工艺 对成品阿胶质量的优劣至关重要，提取胶液质量的好 坏，提取过程中胶原蛋白质的水解程度都直接影响着 阿胶制剂的应用、临床疗效和一些药效功能。 经历了由早期的木柴直火提取，到煤炭直火提 取，再到后来的蒸球加压提取，每一次革新都是阿胶 质量的一次提高。 （１）早期的直火提取法都是采用敞ＩＺｌ锅直接煎煮 提取，操作简单，但不好掌握阿胶蛋白质水解的程度， 有提取物粗燥，杂质多，不易储存等诸多缺点。 （２）蒸球加压技术采用密封加压装置，很大程度 上提升了阿胶提取物的纯度及性能，使得凝胶浓度大 大降低，而凝胶浓度正反映了阿胶蛋白质水解程度的 高低，即是阿胶的质量。然此装置为了祛除异味增加 服用的可ＩＺｌ度，采用不问断的换气，使得球内压力忽 高忽低，操作者难以掌握胶原蛋白质的水解程度，造 成指标不稳，波幅性大，而且挥发性碱性物质得不到 充分的挥发。 焦氏等在总结了历次对提取工艺改革经验的基 础上，采用中药多能提取罐，有效的提取了驴皮中阿 胶的有效成分，经测试和观察，其质量陛状提高明显， 挥发性碱性物质含量降低２６．０６ｍｇ／１００ｇ。实验证明该 方法先进、可行。现在各个药厂都采用工艺化的流水 线，使阿胶得到大批量的提取。 ２．２炮制 炮制是保证其质优效佳的重要手段之一。因此历 代文献记载都非常重视阿胶的炮制方法，古代记载就 有３０种之多，随着先进科技和设备的介入，阿胶的炮 制工艺及方法制备上都得到了革新。 （１）炮制工艺 ， 阿胶的传统炮制方法一般是用辅料炒制成阿胶 珠。《中国药典》就载有武火炒阿胶珠，其实目前各地 的炮制规范都以此为主，但是在炮制工艺上也有一定 的革新。如张氏等报道用电烘箱炮制阿胶的新方法。 朱氏采用恒温及真空干燥设备以真空干燥法炮制阿 胶。这些新方法，效果优于传统的方法。既保证了质 量，又提高了生产效率。 （２）辅料的选择 在辅料的选择上，我国清代以前就达９种之多， 包括目前最常用的海蛤粉和蒲黄粉等，随着近年来有 关学者和一线中药工作者的积极探索和研究，有效地 拓展了炮制辅料的使用范围，大大丰富了阿胶的炮制 内容，如沈氏等提出按粳米粉３０％、糯米粉３０％、面粉 ４０％的比例配成辅料，阿胶和辅料再按１：１的比例炒 制效果较好。杜氏尝试每１００ｋｇ阿胶用甘草粉３０ｋｇ 作辅料，亦取得较好的炮制效果。宋氏用滑石粉和牡 蛎粉炒阿胶，借两粉的药效来增强阿胶珠治疗各种血 虚型出血证的疗效。但孟氏则认为不宜用滑石粉代替 维普资讯 http://www.cqvip.com ２ＤＤｇ 奏ｇ掘 医菊化工 ２１ 蛤粉炒制阿胶，因滑石属清利之品，对体质虚寒的患 感，为正品。若质软而不碎者，则疑为伪品。 者不宜。 （２）杂皮胶 （３）温度和时间的控制 为皮革厂废皮，经煎熬仿制而成。呈长方形，土棕 对于炒阿胶的适宜温度有许多说法，例如王氏认 色，不透明，无光泽。质软，不易打碎。断面亦无光泽， 为蛤粉炒阿胶要求将蛤粉置锅内加热至灵活滑利状 碎片对光照视不透明。气异臭，味咸涩，口尝有细砂 态时方可投入阿胶丁，这种灵活滑利状态的温度在 感。 １２０－２５０￣Ｃ之间；邓氏等经过反复实践，得出蛤粉炒阿 ’（３）骨胶类 胶所得阿胶珠达到酥脆、无溏心、无焦斑的最佳状态 系用骨胶厂生产的骨胶，经加水，加热溶化、浓 为锅底温度１６０－１７０￣Ｃ，拌炒时间５～６ｍｉｎ，蒲黄炒阿 缩，再加色素仿制而成。呈长方形，棕黄色，不透明，无 胶的温度是１４０－１５０￣Ｃ，拌炒时间７～８ｒａｉｎ；王氏、沈氏 光泽。表面有气泡所致的小孔洞，侧面具有不规则皱 认为辅料的温度在１８０￣Ｃ时较好，１９０￣Ｃ容易炒焦或” 纹。质坚韧，不易打碎，切断面棕色，角质样，无光泽， 烫死”，而１７０￣Ｃ则胶丁不会全部发泡鼓起或有溏心， 碎片对光照视呈棕黄色，半透明，澄清无白色物析出。 炒的时间过久则又炒僵；沈氏等报道用米面粉作辅料 味咸涩而刺舌，口尝有砂粒感。 时，其温度应控制在８０￣９０￣Ｃ。 （４）明胶类 火候的控制不容易掌握，传统的控制火候的方法 为化工厂生产的工业明胶或医用明胶仿制而成。 有：①白色有光纸法。先武火加热蛤粉至灵活状态后 呈长方形，棕红色或黑色。平滑，光亮，除色黑者外均 即改用中火使温度持续，此时将约二指宽的白色有光 透明，质脆，易碎。断面棕黄色，具玻璃样光泽。碎片对 纸（纸质２５ｇ）的１／３埋入蛤粉内１ ｒａｉｎ取出，纸呈焦 光照视呈棕红色，透明。微气墨汁样臭，味淡或微甘， 黄色时即为最佳温度；②手感法。即先武火加热蛤粉 口尝无异物感。 至灵活滑利状态时，将手放至锅内离粉面约５－ｌＯｏｍ （５）龟甲胶 处，手感热而不烫时为合适温度；③投入火柴法。在 龟甲经煎煮、浓缩制成的固体胶。呈长方形或正 蛤粉加热至灵活滑利状态时，埋入２－４根火柴头，若 方形的扁块，深褐色略带绿光，上面有黄色”油头”。质 在３０秒钟内火柴不自燃即可投入阿胶拌炒。 硬而脆，断面光亮，对光照视呈透明的琥珀样。气微 和传统的炮制相比，现代设备的运用有一定优 腥，味淡。 势。李氏等报道的方法是将阿胶块置于已预热到 （６）鹿角胶 １１０ｏＩ＝的烘箱内（不用任何辅料），再升温到１４０— 为鹿角经煎煮、浓缩制成的固体胶。表面黑棕色， １５０￣Ｃ，烘制时间为ｌ ｈ。张氏等报道用正交法探讨蒲 对光照视半透明，一面有黄白色多孔性薄层，质坚易 黄烘制阿胶温度为１６０￣Ｃ，时间为２０ｒａｉｎ，炮制所得到 碎，断面红棕色，具玻璃光泽。质脆，易打碎，断面光 的阿胶珠在外观、烊化速率、总氮和蛋白质含量等方 亮。气微，味微甜。 面均优于传统炒制品。朱氏使用真空干燥法炮制阿 ３．２理化鉴别 胶，即将阿胶丁放置到真空器中，待真空度达到 （１）火试 ０．０６ｍＰａ时，打开夹层蒸气阀，加热使蒸气压保持在 阿胶：取样品少许放在坩埚内灼烧，初则进裂，随 ０．１ ｍＰａ，干燥，见胶珠鼓起成球状后打开真空阀即 后膨胀熔化冒白烟，有浓烈的麻油香气。灰化后残渣 可。 乌黑色，质疏松，呈片或团块状，不与坩埚粘结为真 品。 ３鉴别圈 杂皮胶：灼烧有豆油香气，灰化后残渣成土黄色 或灰白色，粉泥状，易吸潮。 ３．１外观区别 骨胶类：灰化后残渣呈砖红色或棕黄色。质硬呈 （１）阿胶 颗粒状，与坩埚粘结，不易取出。 呈长方形或正方形，黑褐色，有光泽，光黑如漆。 明胶类：灰化后残渣呈白色片状或粉状，质松不 质硬而脆，如持其用力拍打桌面，碎片断面对光照视 与坩埚粘结。 黄透如琥珀色，无异物；碎片气微，味淡，口尝无异物 （２）水试 维普资讯 http://www.cqvip.com ２２ 医药化工 ２ＤＤ ８炱 阿胶：１０％的水溶液呈淡棕红色，有少量类白色 物析出，液面有少量油滴。溶液静置４ｈ后不凝集，伪 品溶液凝集成糊状。 杂皮胶：１０％的水溶液呈淡棕色或乳白色，混浊， 白色泡沫较多。 明胶类：１０％的水溶液呈淡棕色或棕红色，澄清 而透明，无白色物析出。 龟甲胶：１０％的水溶液呈浅棕红色混浊，放置片 刻析出少量白色物质，液面有极少油滴。 鹿角胶：１０％的水溶液呈浅红色混浊，液面有较 多油滴。 ３．３现代技术的应用网 随着现代新技术的发展，阿胶的鉴定取得了一些 效果。陈氏等应用等点聚焦电泳（ＩＦＥ）技术对阿胶及 其伪品进行鉴别，得到了清晰的电泳谱带，能够有效 地鉴别阿胶的真伪。李氏等采用两种常用的连续系统 聚丙烯酰胺凝胶电泳法，对不同厂家生产的阿胶及两 种伪品杂皮胶进行了鉴别研究，发现阿胶与杂皮胶的 电泳图谱不仅谱带数目不同，而且各谱带的 值及 着色程度均有明显的差异，以ＳＤＳ—ＰＡＧＥ法为理想。 许氏等人采用傅里叶变换红外光谱法（ｂ－Ｔ—ＩＲ）和二维 相关红外光谱技术（２Ｄ－Ｉｎ）对几种阿胶进行了真伪 鉴别。实验结果表明，伪品阿胶和黄明胶与标本东阿 阿胶的谱图较为相似，尤其是黄明胶与阿胶极其相 似，仅仅在１６４８ｃｍ 的酰胺Ｉ带的吸收峰和东阿阿胶 有９个波数的区别，不同批次和厂家的正品阿胶的红 外光谱图更为相似，难以区分开，借助于二维相关红 外光谱法，获取了物质的微观结构信息，提高了谱图 的分辨率，几种真品阿胶得到了直观有效的鉴别。东 阿阿胶集团组织中科院工程研究所采用高效液相色 谱法建立阿胶指纹图谱，对驴皮胶以及掺人马皮的驴 皮胶进行了鉴别。阿胶的主要成分是蛋白质，采用蛋 白质化学和蛋白质组学的技术对阿胶进行鉴别，既是 现代研究阿胶的一个方向，也是一个可突破的热门。 ４市场情况 （１）补血市场的主导产品 阿胶作为传统补血药，具有补血止血、滋阴润燥、 安胎之功效，现代药理研究发现，阿胶还具有缓延衰 老、美容养颜、提高免疫力、促进钙的吸收和储存等作 用。 在补血市场上，阿胶和阿胶产品因其特点而成为 主导品类，并深受女性消费者的欢迎。２００８年１月， 阿胶和阿胶产品的市场份额快速上升，在三城市都占 据了７０％以上的市场份额，其中，深圳市场的份额最 高，达８３．５％，同比上升了８．８个百分点；市场份额最 低的是沈阳，为７１．２％，同比上升了１３．６个百分点。盒 装阿胶价格大幅度上涨是带动该类产品市场份额上 升的主要动力。如沈阳市场，较受消费者欢迎的山东 东阿阿胶集团生产的东阿阿胶，２５０ｇ盒装阿胶在 ２００７年１月份的均价为６３元／盒，而２００８年１月份 则上升到８２元／盒，上涨了ｌ９元，升幅为３０％。在武 汉市场，该厂家２５０ｇ盒装东阿阿胶２００８年１月份均 价也同比上涨了２９％。 （２）原料缺乏 目前驴皮资源短缺已成为制约阿胶业发展的一 大瓶颈，由于毛驴作为畜力的角色逐渐被机械取代， 加上毛驴养殖周期长、收益慢，使我国毛驴存栏量呈 下降趋势，相比市场驴皮需求产生巨大缺口。 公开资料显示，东阿阿胶的年产量和出口量占全 国阿胶产品的７５％和９０％，是驴皮消费的大户。东阿 阿胶每年消费１３０万－１５０万张驴皮，大多是从农户 手中购买，少部分从国外进口。虽然目前公司已经控 制了国内９０％以上的驴皮资源，但依旧感觉有很大缺 口。为解决这一问题，近几年来，东阿阿胶与新疆、辽 宁、内蒙等多地的地方政府合作，共同建立商品驴产 业基地，试图打通商品驴产业化通道，从而化解上游 资源瓶颈，确保未来发展需要。 而在其”以肉谋皮”的市场策略中，驴肉制品的巨 大商机被发现，２００７年５月东阿阿胶开发出来的”天 龙牌”驴肉制品正式上市，东阿阿胶相关负责人表示， 对于驴肉市场，公司已经有了很好的基础铺垫，相继 在１０个地方建立养驴基地。已经成立了全资子公 司——天龙公司专门从事驴肉经营，开发出三大熟肉 制品系列５０多个品种，以生肉、熟肉、餐饮三大系列 有计划有步骤地布局全国驴肉市场，３年内争取达到 ６亿元销售收入。东阿阿胶的这一”以肉谋皮”的策略 很值得同行借鉴。口 参考资料 １中国药事．２０ｏ７，２１（３）：１９３－１９５ ２中医药导报．２００７，１３（５）：１０２－１０４ ３蛇志．２００６，１８（１）：７３－７４
