维普资讯 http://www.cqvip.com 第８卷第４期 ２００２年１１月 电化学 ＥＬＥＣＦＲ０ＣＨＥＭＩＳｒＲＹ Ｖ０１．８ Ｎｏ．４ Ｎｏｖ．２００２ 文章编号：１００６．３４７１（２００２）０４．０４３３．０６ 全氟磺酸离子交换重铸膜的结构与性能研究 刘凤岭 ，曾 蓉，李培金，王贫清，赵长虹 （北京世纪富原燃料电池有限公司，北京１０００２３） 摘要： 本文研究全氟磺酸离子交换重铸膜的结构、性能并与Ｎａｔｉｏｎｎ膜进行比较．结果表明：重 铸膜ＦＹＭ１１５０与Ｎａｆｉｏｎ＇￣膜的成分相同，但它们具有不同的结构，ＦＹＭｌｌ５０干膜中含有部分５０－－ ３００ ｍ不贯穿断面的小孔。而Ｎａｆｉｏｎｌｌ２干膜为无孔密实结构；ＦＹＭ１１５０的力学性能优于 Ｎａｆｉ０ｎ。膜；受多孔结构的影响，在高电流密度端，使用ＦＹＭｌｌ５０制备的膜电极，其电池性能也优 于Ｎａｆｉｏｎ１１２膜． 关键词： 全氟磺酸离子交换重铸膜；结构与性能；质子交换膜燃料电池；Ｎａｆｉｏｎ￣ 中图分类号： Ｏ ６４６ ＴＭ ９１１ 文献标识码：Ａ 全氟磺酸离子交换膜因其良好的离子可透过性、力学性能、耐热性能以及化学稳定性能， 在未来洁净能源如质子交换膜燃料电池（ＰＥＭＦＣ）中获得了广泛的应用【１－－１０］，同时也因其价 格昂贵、降解性能和高温（＞８０℃）工作特性差【１１－－１５］而需要进行有效回收和改性．溶液制备和 重铸（ｒｅｃａｓｔｉｎｇ）技术作为全氟磺酸离子交换膜回收和改性的基本手段，它不仅可以改变原有 薄膜的结构，同时也可能影响重铸薄膜的性能．有鉴于此，本文就全氟磺酸离子变换重铸膜的 结构和性能进行了研究． １ 实验 全氟磺酸离子交换重铸膜ＦＹＭ１１５０由北京富原先锋能源材料有限公司提供；Ｎａｆｉｏｎｌ１２、 Ｎａｆｉｏｎｌ１７为Ｄｕ Ｐｏｎｔ公司（美国）产品．显微观察采用ＭｕｌｔｉｍｏｄｅⅢＡ型原子力显微镜（ 、Ｍ） （美国Ｄｉｇｉｔａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ公司）；显微红外光谱采用Ｍａｇｎａ－ＩＲ７５０光谱仪；力学性能按ＡＳＴＭ Ｄ８２２－－９５ａ采用Ｓｅｒｉｅｓ ＬＸ Ａｕｔｏｍａｔｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍ测试；电池性能采用活性面积 为５ ｃｍ２的自制质子交换膜燃料电池膜电极． ２结果与讨论 ２．１ 重铸膜ＦＹＭ１１５Ｏ与Ｎａｆｉｏｎｌｌ２膜的ＡＦＭ图像对比 图１ ａ）、ｂ）为于５０℃真空干燥２４ ｈ后ＦＹＭ１１５０和Ｎａｆｉｏｎｌ１２膜的ＡＦＭ断面图像．可以 看出：ＦⅥ １１５０中含有部分５０－－３００ ｎｍ不贯穿断面的小孔，而Ｎａｆｉｏｎｌｌ２膜为无孔密实结 收稿日期：２００２—０２—０８，修订日期：２００２．０４—０２ ＊通讯联系人，Ｔｅｌ：（８６—１０）８７３０２６８１，Ｅ—ｍａｉｌ：ｌｆｌｉｕ１６３＠１６３．ｃｏｍ 维普资讯 http://www.cqvip.com ・４３４・ 电 化 学 ２００２拄 图１重铸膜ＦＹＭ１１５０与Ｎａｔｉｏｎｌｌ２膜的ＡＦＭ断面图像 Ｆｉｇ．１ ＡＦＭ ｉｍａｇｅ ｏｆ ａ ｃｌｏｓｓ ｓｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ｍｅｍｂｒａｎｅｓ：ａ）ｒｅｃａｓｔｉｎｇ ｍｅｍｂｒａｎｅ ＦＹＭｌｌ５０， ｂ）Ｎａｔｉｏｎ１１２ 构．这可能是由于前者在制造 过程中产生相分离［１６－１ ７ｌ，使膜 中生成部分小孔；而后者乃是 熔融挤出膜，不具备小孔的生 成条件． ２．２重铸膜ＦＹＭ１１５０与 Ｎａｆｉｏｎ１ １２膜的显微 红外光谱研究 ５０℃真空干燥２４ ｈ后 ＦⅥⅥ１１５０与Ｎａｆｉｏｎｌ１２膜之 显微红外光谱测试结果如图２ 所示，从图可见：ＦＹＭ１１５０与 ／ｃｍ Ｎａｆｉｏｎ１１２膜所有的谱带、形 图２ ＦＹＭｌｌ５０与Ｎａｔｉｏｎｌｌ２膜的显微红外光谱测试结果 状、峰位和峰宽基本相同，说 Ｆｉｇ．２ Ｍｉｃｒｏ－ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｏｇｒａｍ ｏｆ ＦＹＭ１１５０ ａｎｄ Ｎａｔｉｏｎｌｌ２ 明这两种膜的成分是一样的， 维普资讯 http://www.cqvip.com 第４期 刘凤岭等：全氟磺酸离子交换重铸膜的结构与性能研究 ・４３５・ ＦⅥｖＩ１１５０在制备过程中没有降解和其它化学反应发生．在全氟离子交换膜的回收和改性工艺 中。确保重铸膜不因高温降解而损失性能，乃该工艺是否可行的关键． ２。３重铸膜ＦＹＭｌｌ５０与Ｎａｉｆｏｎ１１２膜的力学性能比较 表１比较了５０℃真空干燥２４ ｈ后ＦＹＭ１１５０与Ｎａｆｉｏｎ１１２膜的力学性能测试结果。从表 中可以看出：ＦＹＭｌｌ５０的杨氏模量约为Ｎａｆｉｏｎｌｌ２膜的２。２倍。断裂强度增加约１０％。而断裂 伸长率相应减少．由于ＰＥＭＦＣ膜电极常因膜的大幅度变形而损坏，因而ＦＹＭ１１５０抵抗变形 能力和断裂强度的增加对ＰＥＭＦＣ用膜是有利的．究其原因。可能是因为ＦⅥｖＩ１１５０在重铸成 膜过程中有两种类型的结晶过程【１８Ｊ，当结晶度超过挤压成型Ｎａｔｉｏｎ￣膜时，反映在力学性能 上，就会引起杨氏模量和断裂强度的增加。而断裂伸长率相应减少． 表１ ＦＹＭ１１５０与Ｎａｔｉｏｎ膜的力学性能比较 Ｔａｂ．１ Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｏｆ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ＦＹＭ１１５０ ａｎｄ Ｎａｆｉｏｎ１１２ ２．４重铸膜ＦＹＭ１１５０与Ｎａｔｉｏｎ￣膜的电池性能比较 图３比较了ＦＹＭｌｌ５０与Ｎａｆｉｏｎ１１２的电池性能，相应测试条件列于表２．表中ｓｔｏｉｃ指化 学计量比，从图中可以看出：在输出电压为 ８００ ｍＶ～１０００ ｍＶ的范围内。ＦＹＭ１１５０与 Ｎａｔｉｏｎ１１２膜基本相同，但随着输出电流密 度的增加，Ｆ 嗄１１５０的输出电压高于 Ｎａｔｉｏｎ１１２膜。这可能是随着电流密度的增毫 加，水的电渗透量增加，膜电极氢气侧的脱 水程度增加，而ＦＹＭ１１５０中由于含有５０～ ３００ ｎｍ的小孔，在小孔的毛细作用下，氧气圣 侧生成的水向氢气侧渗透。相应提高了膜的０ 保水性能。也就是说，在相同的电流密度下。 ＦⅥｖＩ１１５０膜中含水量相对较多。膜电阻相 对较小，因而高电流密度端的电池性能得以 提高． ２．５重铸膜ＦＹＭ１１５０在各种工况条 图３重铸膜ＦＹＭ１１５０与Ｎａｔｉｏｎ膜的电池性能比 较 Ｆｉｇ．３ Ｄｉｓｃｈａｒｇｅ ｐｅＩｆ（ＩＩＴｎａｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅｃａｓｔｉｎｇ ＦＹＭ１１５０ ａｎｄ Ｎａｆｉｏｎ ｍｅｌＴ１ｂ．ｒａｎｅ 件下的放电性能 图４为各种工况条件下ＦⅥｖＩ１１５０的电 流／电压特性曲线．从图中可以看出：用空气 维普资讯 http://www.cqvip.com ・４３６・ 电 化 学 ２００２正 代替氧气，膜的最大功率密度由７９０ ＩｎＷ／ｃｍ２急剧下降到４７８ ｍＷ／ｃｍ２．为使ＰＥＭＦＣ商业化， 提高氢／空气电极的功率密度．同时也可以看出：电池温度较高时，膜的最大功率密度较大， 因此，可根据实际运行条件适当提高电池的工作温度． 之３暑蛊１０》＝ｕＵ Ｏ ０ ０ ０ 表２ ＦＹＭｌｌ５０放电性能测试条件 —＿．一ｓｔａｎｄａｒｄ —．卜－ａｌｌｔｏｍｏｔｉｖｅ －－●卜－ｓｃｏｔ）ｔｅｒ ，－－ｏ－－ａｉｒ ａｍｂｉｅｎｔ －・●－・ｓｔａｎｄａｒｄ 。，，１１－。ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ ・１．－・ｓｃｏｏｔｅｒ ・◆・ａｉｒ ａｍｂｉｅｎｔ ｉ／ｍＡ・ｃｍ‘２ 图４重铸膜ＦＹＭｌｌ５０在各种工况条件下的电池性能 Ｆｉｇ．４ Ｄｉｓｃｈａｒｇｅ ｐｅｒｆｏｍｍｃｅｏｆｔｈｅ ｒｅｃａｓｔｉｎｇｍｅａＴ！ｂｒａｎｅＦＹＭｌｌ５０ ｉｎ ｖａｒｉｅｔｙｏｆ ｃａｓｅｓ ３结论 １）真空干燥后重铸膜ＦＹＭｌｌ５０中含有部分５０￣３００衄的小孔，而Ｎａｔｉｏｎ１１２膜为无孔 维普资讯 http://www.cqvip.com 第４期 刘凤岭等：全氟磺酸离子交换重铸膜的结构与性能研究 ・４３７・ 密实结构． ２）重铸膜ＦＹＭ１１５０与Ｎａｆｉｏｎｌ１２膜成分相同，重铸膜在制备过程中没有降解和其它化学 反应发生． ３）ＦⅥ １１５０的力学性能高于Ｎａｔｉｏｎ膜，杨氏模量约为Ｎ幽ｏｎ膜的２．２倍，断裂强度增加 约１０％，而断裂伸长率相应减少，这对ＰＥＭＦＣ用膜是有利的． ４）重铸膜ＦＹＭ１１５０的电池性能在８０～１０００ ｍＶ的范围内，与Ｎ￣ｉｏｎ１１２膜基本相同，而 在高电流密度端，输出电压高于Ｎ￣ｉｏｎ１１２膜． Ａｎ Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ Ｒｅｃａｓｔｉｎｇ Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｓｕｌｆｏｎａｔｅｄ Ｍｅｍｂｒａｎｅ ＬＩＵ Ｆｅｎｇ—ｌｉｎｇ ，ＺＥＮＧ Ｒｏｎｇ，ＬＩ Ｐｅｉ—ｊｉｎ，ＷＡＮＧ Ｐｉｎ－ｑｉｎｇ，ＺＨＡＯ Ｃｈａｎｇ—ｈｏｎｇ （Ｂｅｉｊｉｎｇ Ｃｅｎｔｕｒｙ Ｆｕｅｌ Ｃｅｌｌ Ｌｔｄ．Ｃｏ．，Ｂｅｉｊｉｎｇ １０００２３，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｍｉｃｒｓｏｔｕｒｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅｃａｓｔｉｎｇ ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｓｕｌｆｏｎａｔｅｄ ｍｅｍｂｒａｎｅ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｂｙ ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｗｉｔｈ Ｎａｔｉｏｎ￣．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎｄｉｅａｔｄｅ ｔｈａｔ ａｌｔｈｏｕｇｈ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｍ— ｐｏｎｅｎｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅｃａｓｔｉｇｎ ｍｅｍｂｒａｎｅ Ｆ 压１１５０ ｋｅｐｔ ｔｈｅ ｓａｍｅ ａｓ Ｎａｔｉｏｎ￣。ｔｈｅ ｄｒｙ ＦＹＭ１１５０ ｄｉｆ・ ｆｅｒｅｄ ｆｒｏｍ ｄｒｙ Ｎａｆｉｏｎ￣ｍｅｍｂｒａｎｅ ｉｎ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｔｈｅ ｆｏｒｍｅｒ ｐ。６ｓｅｓＳｅｄ ｏｓｍｅ ｓｍａｌｌ ｐｏｒｅｓ ｗｈｉｃｈ ａｒｅ ｎｏｔ ｔｈｒｏｕｇｈ－ｈｏｌｓｅ ｈａｖｉｎｇ ａ ｄｉａｍｅｔｅｒ ｏｆ ５０～３００ ｎｌｎ ｗｈｉｌｅ ｔｈｅ ｌａｔｔｅｒ ｈａｄ ａｌｍｏｓｔ ｎｏ ｐｏｒｅｓ；Ｔｈｅ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｓｅ ｏｆ ｔｈｅ ＦＹ １１５０ ｗｅｒｅ ｂｅｔｔｅｒ ｔｈａｎ ｈｔｏｓｅ ｏｆ Ｎａｔｉｏｎ￣：Ｔｈｅ ｄｉｓｃｈａｒｇｅ ｅｐｒｆｏｒ— Ｉ／ｌａｎｃｅ ａｔ ｈｉｇｈ ｃｕｒｒｅｎｔ ｄｅｎｓｉｔｙ ｏｆ Ｍ吼 ｕｓｉｇｎ ＦＹＭ１１５０ ｍｅｍｂｒａｎｅ ｓａ ａｎ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ Ｗａｓ ｌａｓｏ ｂｅｔ・ ｔｅｒ ｔｈａｎ ｏｎｅ ｕｓｉｇｎ Ｎａｔｉｏｎ￣ａｓ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｄ ｄｕｅ ｔｏ ｔｈｅ ｐｏｒｏｕｓ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｉｎ ｔｈｅ ＦＹ】Ⅵ１１５０． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｔｈｅ ｒｅｃａｓｔｉｇｎ ｅｐｒｉｌｕｏｒｏｓｕｌｆｏｎａｔｅｄ ｍｅｍｂｒａｎｅ，Ｍｉｃｒｓｏｔｒｕｃｔｕｒｅ＆ｐｒｏｐｅｒｔｉｓｅ，Ｐｒｏ— ｔｏｎ ｅｘｃｈａｎｇｅ ｍｅｍｂｒｎａｅ ｆｕｅｌ ｃｅｌｌ，Ｎａｔｉｏｎ￣ Ｈｅｔｅｒｅｎｃｅｓ： ［１］Ｆａｎｇ Ｄｕ，Ｙａｎｇ Ｗｅｉｙｉ．Ｐｅｒｆｌｕｏｍｓｕｌｆｏｎａｔｅｄ Ｉｏｎ－ｅｘｃｈａｎｇｅ Ｍｅｍｂｒａｎｅｓ－ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓ，Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ［Ｍ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｐｕｌｂｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ，１９９３． ［２］Ｈｕａｎｇ Ｚｈｕｏ，Ｔｕ Ｈａｉ—ｌｉｎｇ．Ｒ＆Ｄ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｐｒｏｔｏｎ Ｅｘｃｈａｎｇｅ Ｍｅｍｂｒａｎｅ Ｆｕｅｌ Ｃｅｌｉｓ［Ｍ］．ＢｅＪｊｉｎｇ： ＭｅｔａｌｌｕｒｇｙＩｎｄｕｓｔｒｙＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏｍｐａｎｙ，２０００． ［３］ Ｂｅａｔｌｉｅ Ｐ Ｄ。Ｏｒｆｉｎｏ Ｆ Ｐ．Ｉｏｎｉｃ ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｐｒｏｔｏｎ ｘｅｃｈａｎｇｅ ｍｅｍｂｒａｎｅｓ［Ｊ］．Ｊ￣ｍａｌ ｏｆ Ｅｌｅｃｔｒｏａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００１，５０３：４５． ［４］Ｐｈｉｌｉｐ Ａ Ｂ．Ｉ艘５１８３５４５． ［５］Ａｒｉｍｕｒａ Ｔ＇Ｏｓｔｒｏｖｓｋｉｉ Ｄ．Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｉｏｎｉｃ ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ ｐｅｒｆｏｒｍ￣ｃｅｓ ｏｆ ｐｅｒｆｌｕｏｒｏａｌｋｙｌ ｓｕｌ— ｆｏａｔｅｄ ｉｏｎｏｎ＇ｌｅｒ ｍｅｍｂｒｎａｅｓ［Ｊ］．Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｉｎｏｉｃｓ，１９９９，１１８：１． 维普资讯 http://www.cqvip.com ・４３８・ 电 化 学 ２００２焦 ［６］ＭｏｔｕｐａＵｙ Ｓ，Ｂｅｃｋｅｒ Ａ Ｊ．Ｄｉｆｕｓｉｏｎ ｏｆ ｗａｔｅｒ ｉｎ Ｎａｆｉｎ １１５ Ｍｅｍｂｒｏａｎｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ， ２ｏｏ０。１４７（９）：３ １７１． ［７］Ｔｈａｍｐａｎ Ｔ．Ｍａｔｈｏｔｒａ Ｓ．Ｍｏｄｄｉｎｇ ｏｆ ｏｎｄｕｃｔｃｉｖｅ ｔｒａｎｓｐｏｒｔ ｉｎ ｐｒｏｔｏｎ－ｅｘｃｈａｎｇｅ ｍｅｍｂｒａｎｅｓ ｏｒｆ ｆｕｅｌ ｃｅｌｌｓ［Ｊ］． Ｊｏｕｍａｌ ｏｆ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，２０００，１４７（９）：３ ２４２． ［８］Ｍｏｏｒｅ Ｒ Ｂ，Ｃａｂｌｅ Ｋ Ｍ，Ｃｒｏｌｅｙ Ｔ Ｌ．Ｂａｒｒｉｅｒｓ ｔｏ ｌｆｏｗ ｉｎ ｓｅｍｉｃｒｙｓｔｌｌａｉｎｅ ｉｏｎｏｍｅｒｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｍａｌ ｏｆ Ｍｅｍｂｒａｎｅｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９２，７５：７． ［９］ Ｍｕｒｐｈｙ Ｏ Ｊ，Ｈｉｔｃｈｅｎｓ Ｇ Ｄ，Ｍｆｌｌ－ｌｋｏ Ｄ Ｊ．Ｈｉｇｈ ｐｏｗｅｒ ｄｅｎｓｉｙ ｐｒｔｏｔｏｎ ｅｘｃｈａｎｇｅ ｍｅｌｎｂｒａｒｌｅ ｆｕｅｌ ｃｅＵｓ［Ｊ］．Ｊ． Ｐｏｗｅｒ Ｓｏｕｒｃｅｓ，１９９４，４７：３５３． ［１０］ Ｋａｔｓｕｙａｍｕ Ｓ Ｔ．Ｄｅｖｄｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ ｓｙｓｔｅｍｉｃ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｆｏｒ ｓｏｌｉｄ ｐｏｌｙｍｅｒ ｅｌｃｔｅｏｌｒｙｔｅ ｆｕｅｌ ｃｅｌｌ ｓｔａｃｋ［Ｊ］．Ｋｉ． ｎｏｚａｉｒｙｏ，１９９９，１９（７）：１３． ［１１］Ｎｏｇａｉ Ｍ，Ｋｏｈａｙａｓｈｉ Ｋ，Ｎａｋａｊｉｍａ Ｙ．Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ－ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｐｒｏｔｏｎｉｃ ｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓ ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ ｓｉｌｉｃｏｐｈｏｓ． ｐｈａｔｅ ｇｌａｓｓ ｎｄ ｉａｏｎ－ｘｃｈａｅｎｇｅ ｒｅｓｉｎ［Ｊ］．Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｌｅ ｌｏｎｉｃｓ，２０００，１３６～１３７：２４９． ［１２］ＹａｎｇＣ。Ｓｆｉｎｉｖａｓａｎ Ｓ．ＣｏｍｐｏｓｉｔｅＮａｆｉｏｎ／ｚｉｒｏｎｉｃｕｍ ｐｈｏｓｐｈａｔｅｍｅｌＴｌｂＦａｎｅｓｆｏｒ ｄｉｒｅｃｔｍｅｔｈａｎｏｌｆｕｅｌ ｃｅｌｌ ｏｐｅｒａ— ｔｉｏｎ ａｔ ｈｉｇｈ ｔｍｐｅｒｅａｔｕｒｅ［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｓｏｌｉｄ－Ｓｔａｔｅ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２００１，４（４）：Ａ３１． ［１３］Ｓｔａｉｔｉ Ｐ，Ａｒｉｏｂ Ａ Ｓ．Ｈｙｂｒｉｄ Ｎａｔｉｎ－ｏｓｉｌｉａ ｍｅｒｃｎｂｒｎｅａｓ ｄｏｐｅｄ ｔｈ ｈｅｔｅｏｐｏｌｒｙａｃｉｄｓ ｆｏｒ ａｐｐｌｉａｔｃｉｏｎ ｉｎ ｄｉｒｅｃｔ ｍｅｔｈａｎｏｌ ｆｕｄ ｃｅｌｌｓ［Ｊ］．Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｉｎｉｏｃｓ，２００１，１４５：１０１． ［１４］Ｈａｍｒｏｅｋ Ｓ Ｊ．ＷＯ ００／７９６２９． ［１５］Ａｎｔｎｕｃｃｏｉ ＰＬ，ＡｒｉｏｂＡＳ．Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｎｏｆｆｏｌ ｄｉｒｅｃｔｍｅｔｈａｎｏｌｆｕｅｌ ｃｅｌｌｂａｓｅｄｏｎｆｌ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅＮａｉｔｏｎ－ｓｉｌｉａｄｅｃｃ－ ｔｒｏｌｙｔｅ ｆ０ｒ Ｋｇｈ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｐｅｒａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ ｌｏｎｉｃｓ，１９９９，１２５：４３１． ［１６］Ｐｉｎｎａｕ，ＦｒｅｅｍａｎＢＤ．ＦｏｒｍａｔｉｏｎａｎｄＭｏｄｉｆｉａｔｃｉｏｎｏｆＰｏｌｍｅｒｙｉｃＭｅｍｂｒａｎｅｓ：Ｏｖｅｒｖｉｅｗ，ｃｈａｐｔｅｒ１，ｉｎ：Ｉ．Ｐｉｎ． ｎａｕ ｎｄ Ｂ．Ｄ．Ｆｒｅ￣ｎａｎ．Ｍｅａｍｂｒａｎｅ Ｆｏｒｍａｔｉｎ ａｎｄ Ｍｏｄｉｏｆｉａｔｃｉｏｎ［Ｍ］．ＵＳＡ：Ａｍｅｒｉａｎ Ｃｈｅｃｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ， ２ｏ００．１～２２． ［１７］Ｔｒａｎｓｌａｔｅｄ ｂｙ Ｌｉ Ｌｉｎ，Ｐｒｏｏｆｒｅａｄ ｂｙ Ｓａｎ Ｄｉｅｆｎｇ．Ｂａｓｉａｃ ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ ｍｅ￣ｒｌｂｒａｎｅ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（ｓｅｃｏｎｄ ｅｄｉｉｔｏｎ） ［Ｍ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｔｓｉｎｇｈｕａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｙ ｔＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ．１９９９． ［１８］Ｌａｄｖｉｇ￣Ｍ，Ｌｉｎｄｇｒｎ ｅＪ，Ｔｅｇｅｎｆｄｄｔ Ｊ．Ｃｒｙｓｔｌａｌｉｎｉｔｙ ｉｎ ｃａｓｔ Ｎａｆｉｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｍａｌｏ ｏｆ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ， ２ｏｏ０，１４７（４）：１ ３０３．
