·128· 塑料工业 CHINA PLASTICS INDUSTRY 第46卷第3期 2018年3月 黑色PBT材料激光打标工艺研究及数学模型的建立 殷年伟 ,卢立波,陈锐,禹权,丁超 (金发科技股份有限公司,广东广州510663) 摘要:研究了激光打标工艺对黑色聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)材料激光打标效果的影响,在此基础上提出了 激光打标工艺的数学模型,并且对数学模型进行了验证。研究发现,激光打标电流强度、激光扫描频率、激光扫描速 度和纵向打标间隔是主要影响黑色PBT材料激光打标效果的主要因素,激光打标光斑主要包括激光直接作用区域和 周围熔化区域,中间区域能量较高易炭化,周围熔化区域不易炭化有利于激光打标。通过激光打标工艺模型的建立, 提出了能量密度、脉冲密度和光斑密度指数的概念,将影响激光打标效果的四个因素进行综合考虑,更易于对比打标 效果。 关键词:聚对苯二甲酸丁二醇酯;激光打标;数学模型 doi:10.3969/j.issn.1005-5770.2018.03.028 中图分类号:TQ317.9 文献标识码:A 文章编号:1005—5770(2018)03—0128—07 Study OR Laser Marking Process of Black PBT Material and Establishment of Mathematical Model Y1N Nian—wei,LU Li—bo,CHEN Rui,YU Quan,DING Chao (Kingfa Science and Technology Co.,Ltd.,Guangzhou 510663,China) Abstract:The effect of laser marking process on the laser marking of black polybutylene terephthalate (PBT)material was studied.On this basis,the mathematical model of laser marking process was put forward and veriifed.It is found that the laser marking current intensity,scanning frequency,scanning speed and vertical marking interval are the main factors affecting the laser marking effect of black PBT materials. The laser marking spot mainly includes the laser direct action area and the surrounding melting area.The energy in the middle region is high and easy to be carbonized,and the surrounding melting area is not easy to carbonization,which is beneficial to laser marking.The concept of energy density,pulse density and spot density index was put forward through the laser marking process mode1.Considering the four factors which influence the laser marking effect,it is easier to compare the marking effect. Keywords:Polybutylene Terephthalate;Laser Marking;Mathematical Model 从工业品、农业物资到日用消费品等,无论是零 部件的标识、产品生产日期和有效期、包装的二维码 以及公司的Logo等,每种物质都有不同种类、不同 形式的标记。标记已经成为工业生产的一个重要环 节。标记的方法主要包括丝印、移印、喷涂、雕刻、 料,激光标记具有一定难度,由于PBT树脂容易在 激光能量作用下变黄和炭化,激光标记不够白,清晰 度和对比度差,即使加入激光打标助剂,效果也不够 理想。本文在研究黑色PBT树脂激光打标工艺影响 因素的基础上,对黑色PBT激光打标的机理做了一 些探讨,提出了激光打标的数学模型,得到了一些有 益的结论。 激光打标等方式。相比于油墨印刷、化学腐蚀等传统 标记技术,激光标记技术在多方面具有优越性 J, 激光标记具有非接触性、环保性、长久性、快速和高 效率以及具有高的适用性等优势。 对于黑色聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)改性材 1 实验部分 1.1实验原料及仪器 PBT树脂:GX111、GX12I、GXI22J和GL234, 联系人yinnianwei@kingfa.COIIl 作者简介:殷年伟,男,博士学位,2015年毕业于四川大学高分子研究所,2015—2017年于上海交通大学化工学院进行 2年博士后工作,2017年加入金发科技股份有限公司,目前隶属于金发科技股份有限公司工程塑料部研发工程师。 第46卷第3期 段年伟,等:黑色PBT材料激光打标工艺研究及数学模型的建J, 特性黏度分别为0.7、1.0、1.0和1.26 dL/g,中同 石化集团资产经营管理有限公司仪征分公司T程塑料 厂;碳黑:M7l7,美国卡博特公司。 的增加,AE和,J逐渐降低,说明电流强度过大, PBT树脂炭化厉害,L降低。从图l的图片和图2中 的数据,几种PBT树脂相比较,在同样电流强度下, GL234的打标图片相对最白,△ 和L也最大。 注塑机:JN88.E,震雄机械有限公司;色差仪: Color—Eye 7000A型,美国爱色丽公司;激光打标机: EP—l2型端面泵浦激光打标机,深圳市大族激光科技 股份有限公司;二次元影像测量仪:YVM30200型, 东莞市源兴光学仪器有限公司。 1.2实验过程 将PBT树脂直接按照一定比例混入碳黑M717, 进入注塑机进行注塑,注塑温度控制在240~255℃, 注塑成2 Film厚,长宽分别为80 mm和50 mill的方 板。在激光打标机上按照一定的打标T艺进行激光标 记,然后在色差仪上测试打标前后的色差变化以判断 打标效果的好坏。同时通过二次元影像测量仪设备观 察打标区域的外貌变化。 2结果与讨论 2.1 初步研究——电流强度对黑色PBT激光打标效 果的影响 影响激光打标效果的主要激光打标_[艺包括电流 图2黑色PBT树脂激光打标的色差AE和,J随电流强度 的变化(打标参数和制备工艺同图1) Fig 2 The variation of the values of AE and L with ctm'ent 强度、扫描频率、扫描速度和纵向打标间隔,其中激 光电流强度是主要的影响因素,电流强度的变化可以 intensity(marking parameter and process are the same in fig 1) 改变激光器的功率,从而改变激光脉冲中的光子数 目,会影响最终的打标效果。当固定激光扫描频率为 15 kHz,扫描速度400 nln]//s.填充间隔0.02 Inm时, 不同激光打标电流强度下的激光打标图案如图1。从图l 看l叶J.不同电流强度下,激光打标的效果完全不一样, 当电流强度较低时,完全不能打标(GXI22J缺失10 A 的图片);随着电流强度的增加,标记严重发黄。 a一上图为GL234 b一上冈为GX122J, 下图为GXI11 下图为GX121 罔l 不同电流强度下的黑色PBT树脂激光打标图案 (从左至右电流强度:l0、14、l8、22、26 A) Fig 1 Lase ̄‘marking photos of black PBT resin under diierfent current intensities (current intensity from left to right:10,14,18,22,26 A) 图2是激光打标的色差△E和 随电流强度的变 图3最好的激光打标效果下的二次元罔片(放大倍数l35倍) Fig 3 The magnifying pictures tinder the best laser marking 化图。从图2可以看 ,当电流强度低于10 A时, 不能打标;当电流强度高于l4 A时,随着电流强度 effect(X135) 塑料工业 2018 表1是几种PBT树脂最好的打标效果下的L、a、 b及色差值,几种树脂激光打标后的 均达到了65 以上,但b很高,打标颜色发黄。虽然GL234在18 A电流下的£达到了69.15,但b达到了14.46,打 标严重发黄。图3是相应的二次元放大图片,从图中 定义激光脉冲密度P为: p= p =一 bv 旦(1)( ’ 假设激光光斑刚好覆盖整个边长为a的正方形, 光斑总数为: az 可以看出,在相应的打标条件下,打标表面有很多炭 化点,这些炭化点会导致打标表面发黄。几种树脂的 二次元图片没有明显的差异,都有严重的炭化。 = 激光光斑正好覆盖的脉冲密度p。为: 1 (2) 表1最好的激光打标效果下的L、n、b及色差值 Tab 1 The L.U and b values and chromatic abe ̄ation vahJe of the best laser marking effect 光斑密度指数A为: A:卫: Po 口 (3) 假设单个激光脉冲的能量正比于电流,, 则在边长为a内的正方形内,总能量 为: : ×,×n:k a2IQ ,(4) 式中,k为系数,与激光器有关。 定义单位面积的能量密度E为: 2.2理论分析及优化激光打标参数 E= W= 从前述的研究发现,黑色PBT树脂的激光打标,虽 然£能够达到60以上,但6已经达到了l0左右,明显 r上 oi) (5) 为了研究激光打标参数对黑色PBT激光打标的 影响,编辑了以下4个矩阵块,主要考虑参数为电流 强度 ,激光扫描速度 ,激光扫描频率Q,激光扫 描纵向间隔b。 发黄,是否是激光打标参数不合适,激光打标能量太大 导致?激光打标参数和激光打标能量之间的关系到底如 何,是否具有一定的关联关系?现做具体分析如下: 四个矩阵中,矩阵1固定电流强度15 A,扫描 频率10 kHz,扫描速度分别为300、400、500、1 000 mm/s。扫描间隔分别为0.03、0.04、0.05、0.06 mm。矩阵2将扫描速度分别提高到1 100、1 200、 直径d l 500、1 800 mm/s,其他参数同矩阵1。矩阵3固定 扫描频率10 kHz,扫描速度1 000 mm/s,扫描间隔 分别为0.03、0.04、0.05、0.06 mm,电流强度分别 图4边长为u的正方形的激光打标示意图 Fig 4 The square marking sketch map with a len ̄h 为12、l5、18、22 A。矩阵4固定电流强度15 A, 扫描速度1 000 mm/s,扫描频率分别为6、8、10、 12 kHz,扫描间隔分别为0.03、0.04、0.05、 0.06 mm。 如图4,在边长为a的正方形激光打标区域中, 假设激光光斑直径为d,激光扫描速度为 ,扫描频 率为Q,电流强度为 ,纵向扫描间隔为b。则: 扫描a长度所需时间t为: £=一a 矩阵图中数字是按照公式(1)计算的激光脉冲 密度P,不同的打标参数,脉冲密度差异很大。 t时间内的脉冲个数 。为: n1=Qt 边长为a纵向的脉冲个数 为: 2 在边长为a的正方形内,总脉冲个数 为: n: =Q号。詈 第46卷第3期 殷年伟,等:黑色PBT材料激光打标【艺研究及数学模型的建 低到原来的六分之一 但激光打标测试结果的 有所 降低,同时b也降低了不少,说明降低激光打标能 量,能够显著减弱激光打标发黄,不过JL还不够高, 可能激光打标参数还有调整空间。对比打标照片如图 6,也可以看出,优化激光打标参数后,发黄现象减 0.O3 0.04 2o0 l50 267 20o 333 400 250 3【M】 弱,对比度提升。 0.O5 O.O6 l20 l0o 160 133 200 240 l67 200 图5是前述研究的几种PBT树脂加入0.3%碳黑 M717按照矩阵1一矩阵4的激光打标参数进行打标后 的照片。从图5可以看出,在不同的激光打标参数 下,各种材料的激光打标效果差异很远,从矩阵1~ 4中取打标效果最佳的激光打标参数,重新打标为圆 形图案,测试其L、n、b,几种黑色PBT材料激光打 标后的测试数据列于表2。表2是优化激光打标参数 前后的激光打标的L、n、b及其色差值数据,从表2 数据可以看 ,优化激光打标参数后,整体能量密度 只有原来的五分之一,脉冲密度和光斑密度指数都降 图5黑色PBT树脂的矩阵1一矩阵4的激光打标图片 (从左至右:GX1ll、GXI2l、GXI22J、GL234) Fig 5 The laser marking images of the matrix 1 to matrix 4 of the black PBT resin(fro,n left to right:GXI11,GX12l。 GX122J.GI234) 表2黑色PBT树脂的优化激光打标参数前后的£、n、b及色差值的对比数据 Tab 2 Contrast data of L,a and b values and ehromatk-aberration value of the black PBT resin before and after the optimization of laser marking parameters 从以上研究结果可以看出,激光打标参数对打标 激光脉冲,会使同一区域多次受到激光的作用,加速 效果影响很大。主要影响参数包括激光扫描速度、激 光扫描频率、纵向扫描间隔和电流强度,通过调整这 些参数,可以得到不同的打标效果。扫描速度和扫描 频率主要影响光斑的横向距离,纵向扫描间隔主要影 响光斑的纵向距离,根据公式(1),前面研究采用 黄化和炭化,最终打标图案变黄,b较大。而从优化 后的打标示意图可以看}fI,重复作用区域变小,黄化 和炭化肯定也变小,打标同案相对比较清晰。 对优化打标参数后的样品做了二次元观察,见图 8。从图8可以看f}{,优化激光打标参数后,扫描频 的两种不同打标参数光斑覆盖示意图可见图7。 打标参数优化前的示意图可以看出,光斑重复覆 率为10 kHz,扫描速度为1 000 Inln/s,计算可得横 向光斑间隔为0.1 inm,横向激光光斑不再重合;而 纵向间隔在0.02 111131和0.03 mm,纵向激光光斑重合 明显,导致有较多的炭化发生 同时,PBT在此激光 打标条件下,发泡明显;而从图3的二次元图片看出 盖区域较多,当一个激光脉冲打到样品上后,打标区 域会在激光作用下发生熔化、发泡、黄化、炭化等物 理现象,如果在这些熔化的区域,再重复地发射一个 l32 塑料1 业 20l8{ 来,优化激光参数前,PBT树脂在较大的激光能量 下,发泡明显受到破坏,而炭化增加,这也是b值较 大的原因 、不过,从图8看 来,还需要调整纵向激 光打标间隔,降低纵向光斑的重合。 一霉 器 a~(;Xl 匕图为优化激光打标参数前,下罔为优化激光打标参数后 图6黑色PBT优化激光打标参数前后的图形对比 (从左至彳T:GX111、GX122J、GL234、GX】21) Fig 6 Tile graphic contrast of the black PBT hefore and.after 一蠢 CX122J ( l234 le optimization of laser marking parameters(from left to right GX1I1,GXI22J.GL234.GXI21) 图8优化打标参数后的黑色PBT的二次元 (放大倍数135倍) Fig 8 Magnifying pictures of black PBT after optimizing marking parameter(×1 35) 打标参数优化前 网7两种不同打标参数光斑覆盖示意图 Fig 7 A sketell map of two different marking parameters 蘸 b一打标参数优化后 2.3激光光斑直径研究 从图8的二次元图片可以看l叶J,激光打到材料表 面的光斑直径较激光光束的直径(0.03~0.05 lllm) 大了许多 、图9是不同电流强度下黑色PBT GXI11 的激光打标二次元图。从罔中可以看Hj,当电流强度 为12 A时,不能激光打标。随着电流强度逐渐增加, 光斑越明 ,标记越深,同时光斑直径逐渐增加。当 到25 A时,光斑直径不再增加 将前述研究的黑色PBT树脂按照不同的打标参 数进行打标,然后按照不同的电流强度测试光斑直 e一25A 一30A 图9不同电流强度下PBT GXIl1的二次元 (扫描频率 5 kHz,扫描速度1 000 mm/s,纵向问隔0.1 nlal, e和f间隔为0.12 inlIi) Fig 9 Magnifying pictures of P盯GXI l1 under diferent eulTent 径,其光斑直径随电流强度变化的数据列于表3中。 激光光束直径在0.03~0.05 inm之间,而表3 中的光斑 径均大于0.05 mm,说明除了激光作用区 ltensities(scanning frequen(’Y 5 kHz.s(、allning speed l 1300 rnnv's ongitudinal interval 0.1 toni.interval between e and f ot’0.12 mln) 熙色PBT材料激光¨怀l 艺研究技数学模型的建 丧3 小川电流强 卜的 鼠{ Ii ( .化:lllll1) rrab 3 The dianletel’t'f light spot iilldeF diffel‘ellt t、Ill_rP I 心激光直接 作用区域 川I到熔化区域 罔lO澈)l[= 脚 次厄罔 Fig 10、1a lit ̄ing al h l1f laser s l 域, 删…; 定有熔化Ix:域 f习1o,町以叫 …,激)Lfi!川丁材料后,分为 个区域,一个卜<域为 中心激光 直接作用I 域, 存0.03~0.05 lllln 左彳l,一个I×:域足周…熔化的f 域,宽发 0.0l~ 0.06 II1111荭 不僻电流强度{H1ffI』变化,中心I×==域的 大小足/f , 的,只 激光器 的激光光束h径仃 关 而小 的材料,不㈦的电流 度,全影响删…熔 化jx 域的_人小一随着电流强度的增大,熔化I 域变 大;但…r 料的热导率低, 1 I也流强度增力II到一· 值后,熔化』≮域不再变大 材料熔点越低,越 熔 化,熔化I)( 域越大 材料l1』支qJr…" ̄Zt)匕能力越强,熔化 域越大 2.4再次优化激光打标参数 从l 述激光光斑研究[fJ‘以行…, 激)Lfi-# j: 料材料㈨'『,全产十比斑,光 的卣径一般大_丁激)匕 光束的 ,其大 、 材料性顷秆I激光的电流强度仃 炎 如 ll的激光光斑爪意 ,中心作用r×:域激光 能 较人. 圈 熔化IK域…。I没有激比 接作jH, 卡Ij埘/f j尖化和黄化 激光光束 作川1区域 料熔化 I 域 1~矩阵4主 考虑J 横向的打标lhj隔,… 纵IlfJ的" d隔 0.03~0.06 Illlll之间, 从 【fI】 光斑九 的研究发现, 际光网 远大于激 光 径,达剑 0.06~0.12 llllll之 从『 8 川‘以彳亍 , 纵向力‘…,光斑币叠较多,这 重叠的光斑, 会引起材料炭化f¨黄化,从而彬响打f,J 效果 此,m新编辑J,,砸阵8和 阶9,进一步优化 激光打 的参数,以达到最fI!XJ激比打际效果,矩 8和矩阵9严格按照横向n1J隔_平II纵 隔完全相等的 规则编辑,纵 nJJ隔从0.06~0.12 I11111,电流从13 ~25 A,激光 I椭速度均为l 000 llllll/S一 引12 包I'B I、忖料的 8 l 9的澉光打怀 H Fig I2 TI1P Ia_PI II Ilf II1r 1)】I】‘·k 1)l 、ll n,『述黑包})J 树脂采川 阵8和矩阵9打标 形曳u『冬1 l2 从 c{]可以彳亍f 符种¨际条件卜的打 标效果差别 大,分别从 个 lfl挑选最佳手J‘标效 果的¨怀参数 新打标为 肜 案,测试其,J、“、 b,测试数据列于表4中。 将表4中的数据和表2的数据进行对比,再次优 化激光打标参数后的打标效果得到了进一步的优化, 密度进一步下降;但光斑密度指数有所增加,说明光 斑的分布更均匀了。另外,从表4还可以看jII,优化 后的激光打标间隔均大于0.06 mill,大部分为0.08 mm,比激光光束直径大_『一倍,说明所有的树脂具 有较大程度的熔化。 在大幅度降低b的情况下,L得到了提升。激光打标 的对比度提高;相对于前面的数据,能量密度和脉冲 表4再次优化激光打标参数后的L、n、b Tab 4 The L.“and b values of the again optimizing laser marking pal’amelers 脂的二次元图。从图中可以看H{.黑色PBT的发泡 效果较好,不过炭化仍然比较严重,相比于 8,纵 向打标间隔拉开后,打标效果有所增强,L得到提 升,同时b也降低,黄化现象减弱,对比度提 茴 3 结论 本文对黑色PBT的激光打标T艺进行J 研究, 主要涉及的激光打标工艺包括电流强度、扫捕速度、 扫描频率和纵向扫描间隔,得到了一些有益的结论: 1)激光电流强度对黑色PB r的激光打标效果影 响很大,打标需要一个最低的电流强度;随着电流强 度增加,打标后的,J逐渐增加,、J,电流强度达到一定 值后。,J逐渐降低。 2)激光打标的光斑直径远大于激光光束直径, 激光光斑分为中心激光直接作用区域和边缘熔融 区域。 3)通过激光打标一r艺模型的建 ,提jlI J,能量 密度、脉冲密度和光斑密度指数的概念。通过优化的 激光打标参数,在合适的条件下,可以得到较好的激 图13 {t}If欠优化激光打标参数后的最佳扣‘标效果的黑包PBT的 二次元罔(放大152倍) Fig 1 3 Magnifyi,ig pietures of best marking effect of black PBT 光扣 标效果。 参考文 献 [1]张~K华,陆曲.关于激光打 的原理及发展的研究f J]. 动化 j仪器仪表.2O14(5):33—37. (小史于2017—1 1—24收 11) materials afler the optimization of laser marking paramete,‘S(×1 52) 图13足阿次优化激光打标参数后的几种黑色树 ( 接第l()8贝) 化l ,2009(2):16一l8. 『12]BHA 丌ACHARYA S,SHAllMA I)K,SALJRAI{l1 S,t l a1. P1astieization of Poly(vinylwm ̄lidon,-)tlif,1 filnr ̄tllldCtl mnbient [9]工靖.×义 J拉仲聚丙烯膜的表面改性及其耐磨性能研究 [D].抗州:浙江理 大学,2O14. [10]一= _『IJ叫,·I1罔烈向托伸聚丙烯包装薄膜产业发腱现状与 趋势的研究[J].塑料包装,2015,25(1):14—23. [11]孟宪 .双向托伸聚丙烯的发展及应用现状【J].煤炭 htnnidity:Insight from sin ̄e—nDle ̄‘ule tra(’el"difusion(1、’ilalllit’s 1J.J Phys Chem B.2013,1l7(25):777l一7782_. (本文 】 2017—12—28收 )