维普资讯 http://www.cqvip.com ２００８年５月第１７卷第５期 Ｖｏ１．１ ７ Ｎｏ．５，Ｍａｙ．２００８ 中国胶粘剂 ＣＨＩＮＡ ＡＤＨＥＳＩＶＥＳ 有机硅／丁二醇扩链剂混合比对混合大二醇基 聚氨酯弹性体的性能影响 王云芳，郭增昌，王汝敏 （两北上业大学应用化学系，＿块两西安 ７１００７２） 摘要：以ＯＬ， 一双（ 一羟丙基）聚二甲基硅氧烷（ＢＨＰＤＭＳ）和聚氧四甲基二醇（ＰＨＭＯ）混合大二醇为软链 段；以１，４一丁二醇（ＢＤＯ）为主要扩链齐ｌｊ，１，３一双（４一羟丁基）一１，１，３，３一四甲基二硅氧烷（ＢＨＴＤ）为次级扩链 剂，所有试样中硬链段均由４，４＂－二苯基甲烷二异氰酸酯（ＭＤＩ）和混合扩链剂所构成，且 （硬链段）＝４Ｏ％； 采用两步溶液聚合法制备混合大二醇基芳香聚氨酯（ＰＵ）弹性体。通过力学性能测试、差示扫描量热法 （ＤＳＣ）和动力学热分析法（ＤＭＴＡ），研究了混合扩链剂中ｎ（ＢＤＯ）／ｎ（ＢＨＴＤ）比值对该ＰＵ弹性体性能的影 响。结果表明，当ｎ（ＢＤＯ）：ｎ（ＢＨＴＤ）：３：２时，所得ＰＵ弹性体具有优异的综合性能；引入ＢＨＴＤ扩链剂后，破 坏了硬链段的有序性。 关键词：羟烃基聚二甲基硅氧烷；聚氧四甲基二醇；１，３一双（４一羟丁基）一１，１，３，３一四甲基二硅氧烷；聚氨 酯；弹性体；扩链剂 中图分类号：ＴＱ３１４．２２ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００４—２８４９（２００８）０５—００１ １～０４ ０前 言 聚氨酯（ＰＵ）是发展最怏的高分子材料之一，它 由二异氰酸酯和多元醇为基本原料聚合而成，具有 能。Ｍａｒｔｉｎ［６１、Ｓｉｍｍｏｎｓ１７１等用 ， 一双（ 一羟丙基）聚二 甲基硅氧烷（ＢＨＰＤＭＳ）和聚氧四甲基二醇（ＰＨＭ０） 混合大二醇作为软链段，所制备的ＰＵ材料具有优 异的、长久的生物稳定性。而采用混合扩链剂来改 良好的耐磨性、抗撕裂性和抗曲挠性等特点，但耐 水性和热稳定性等较差，从而使其应用范围受到限 制。为此，采用不同的软链段组合可以改善ＰＵ材料 变软相（ＰＤＭＳ）和硬相问相容性的相关研究报道则 很少【８】，为此，本文选用有机硅１，３一双（４一羟丁基）一 的相关性能ｌ】 Ｉ，以满足不同的使用要求。通常，ＰＵ 由软链段和硬链段以嵌段、接枝或互穿聚合物网络 等方式聚合而成，软链段通常为聚醚多元醇或聚酯 多元醇，它赋予ＰＵ材料柔性和韧性；硬链段通常为 二异氰酸酯和相对分子质量较低的二元醇或二元 １，１，３，３一四甲基二硅氧烷（ＢＨＴＤ）与传统的１，４一 丁二醇（ＢＤＯ）作为混合扩链剂，并研究了混合扩链 剂中ｎ（ＢＤＯ）／ｎ（ＢＨＴＤ）比值对ＰＵ结构和性能的 影响。 胺（作扩链剂）的缩聚物，由于软链段和硬链段之间 的相容性较差，使ＰＵ呈现两相微观分离状态，正由 于两相显微结构的存在和硬链段中极性氨基甲酸 １ 实验部分 １．１ 实验原料 ， 一Ｘ２（ｙ－羟内基）聚二甲基硅氧烷（ＢＨＰＤＭＳ）， 酯所形成的氢键作用，从而赋予ＰＵ材料强度、刚度 和高弹性。然而，ＰＵ的形态和力学性能在很大程度 Ｍｗ：９２０，羟值为１２．０７ ｍｇＫＯＨ／ｇ，自制；聚氧四甲基二 醇（ＰＨＭＯ），Ｍ ＝７５０，羟值为１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ，工业品， Ｄｕ Ｐｏｎｔ；１，３一双（４一羟丁基）一１，ｌ，３，３一四甲基二硅 上取决于软链段的种类，通过调节软链段与硬链段 之间的比例、软链段的结构，可获得性能各异的ＰＵ 材料。 氧烷（ＢＨＴＤ），Ｍｗ＝２７８．５４，化学纯，北京丰特斯化工 材料有限公司；ｌ，４一丁二醇（ＢＤＯ），工业品，上海吴 改变ＰＵ分子中软链段的组成可以改变软链段 和硬链段之间的相容性Ｉ５１，进而改变ＰＵ材料的性 收稿日期：２００８—０２—１４；修回日期：２００８—０２－２８。 化化 ［有限公司；４，４，＿二苯基甲烷二异氰酸酯（纯 ＭＤＩ），化学纯，巴斯夫；二甲基甲酰胺（ＤＭＡＣ），化 基金项目：陕西省自然科学基金（２００３Ｅ￣１９）。 ． 作者简介：王云芳（１９６２一），女，陕西咸阳人．副教授．在读博士，主要从事高性能杂化材料的研究。Ｅ－ｍａｉｌ：ｗａｎｇｙｕｎｆａｎｇ６２＠１２６．ＣＯＩｌｌ 维普资讯 http://www.cqvip.com 一１２一 中国胶粘剂 第１７卷第５期 学纯，Ｄｕ Ｐｏｎｔ；四氢呋喃（ＴＨＦ），化学纯，天津试剂 二厂。 后加入到上述透明预聚物溶液中，再加热至９０℃反 应３ ｈ（采用二正丁胺法标定混合物中的一ＮＣＯ含量 直至反应终点）；随后迅速用聚丙烯过滤袋过滤到干 净的容器中，并迅速密封、室温保存，备用。 １．３．３ ＰＵ胶膜的制备 １＿２测试仪器 Ｍｏｄｅｌ ４０３２万能材料试验机，Ｉｎｓｔｒｏｎ公司； ＤＳＣ一７型差示扫描量热仪，ＰＥ公司；ＤＭＡ一７型热分 将所制备的ＰＵ溶液倒入培养皿中，于５０℃真 析仪，ＰＥ公司。 １．３实验合成 １．３．１原材料预处理 ＢＨＰＤＭＳ，使用前８０℃抽真 （０．１ ｍｍＨｇ）处胛 ２ ｈ；ＰＨＭＯ，使用前１０５ ｏＣ抽真牵（０．１ ｍｍＨｇ）处理 １５ ｈ；ＢＨＴＤ、ＢＤＯ，使用前窄温抽真 （０．１ ｍｍＨｇ）处 理６ ｈ；ＭＤＩ，使用前真空蒸馏；ＤＭＡＣ、 Ｉ＇ＨＦ，他川前 通过ＣａＨ回流干燥，再进行真空分馏 １．３．２ 混合大二醇基ＰＵ弹性体的合成 ＰＵ扩链剂的结构和组成会影响ＰＵ弹性体的性 能，为了确定混合扩链剂中ｎ（ＢＨＴＤ）／ｎ（ＢＤＯ）比值 对所合成的ＰＵ弹性体性能的影响，住所合成的ＰＵ 样品中，控制加（硬链段）＝４０％、加（软链段）＝６０％ｔ６ｔ， 其中软链段中ｍ（ＰＤＭＳ）：ｍ（ＰＨＭＯ）＝８０：２０，反应物 的配比如表ｌ所示（为确保混合大二醇能够完全反 应，ＭＤＩ过量３％）。 表１ 大二醇与ＭＤＩ和混合扩链剂的配比 Ｔａｂ．１ Ｍｏｌａｆ ｒａｔｉｏ ｏｆ ｍａｅｒｏｄｉｏｌ ａｎｄ ＭＤ１ ａｎｄ ｍｉｘｔｕｒｅ ｃｈａｉｎ ｅｘｔｅｎｄｅｒ 样品编号ｎ（ＢＨＴＤ）：ｎ（ＢＤＯ）ｎ（ＰＤＭＳ＋ＰＨＭ０）：ｎ（ＭＤ１）：ｎ（ＢＤＯ＋ＢＨＴＤ） 反应前所有的反应器皿在ｌ００ 真卒ｆ燥箱中 干燥ｌ２ ｈ。将计量的ＭＤＩ放入装有搅拌装置、滴液 漏斗的圆底烧瓶中，通入氮气，油浴加热７０ 使 ＭＤＩ至熔融状态，再将计量的大二醇混合物通过滴 液漏斗缓慢加入到盛有熔融ＭＤＩ的烧瓶中（约４０－ ５０ ｉｎｉｎ滴完，加入辛酸亚锡催化剂质量分数为总固 含量的０．０１％），继续通人氮气并不断搅拌，使大二 醇混合物和ＭＤＩ于７０℃反应２ ｈ；然后将ＢＨＴＤ快 速加入到上述预聚物中，升温至８０℃反应３０ ｍｉｎ， 随后将反应产物冷却至室温，再加入ＤＭＡＣ／ＴＨＦ混 合溶剂，从而得到无色透明溶液（固含量约为 １５％）；将计量的ＢＤＯ用ＤＭＡＣ／ＴＨＦ混合溶剂溶解 空干燥ｌ５ ｈ制成０．６－１ ｉｎｎ厚的薄膜，然后放人干 燥器中备用。 １．４性能测试 ｌ４．１ 力学性能测试 按照ＧＢ／Ｔ ｌ ０４０—１９９２标准，使用万能材料试 验机进行测试。测试温度为室温２０℃，拉伸速率为 ５００ ＩＩＩｌｌｌ／ｍｉｎ，试样尺寸为１５０ ｍｍｘ４０ ｍｍｘｌＯ ｍｍ。 １．４．２三点弯曲试验 按照ＧＢ ８ ８ｌ２—１９８８标准进行测定。试样尺寸 为ｌ２０ ｍｍｘ５０ ｍｍ￣２５ ｉｎｎ，测试跨度为１００ ｍｍ。 １．４．３ 差示扫描量热法（ＤＳＣ）分析 使用差示扫描量热仪进行分析。测试环境为氮 气，升温速率为ｌ０￣／ｍｉｎ。 １．４．４ 动力学热分析法（ＤＭＴＡ） 使用热分析仪进行测试。试样尺寸为５０ ｍｍ￣ ｌ０ｍ￣ｎｘ２ｉｎｎ，升温速率为２ ｎｉｎ，测试频率为１４Ｈｚ。 ２结果与讨论 ２．１ 混合扩链剂基ＰＵ弹性体的力学性能 为了确定有机硅基扩链剂对混合大二醇基ＰＵ 弹性体力学性能的影响，表２列出了混合扩链剂中 ｎ（ＢＨＴＤ）／ｎ（ＢＤＯ）比值与混合大二醇基ＰＵ弹性体 力学性能的关系。 表２试样的力学性能 Ｔａｂ．２ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｔｅｓｔ ｓａｍｐｌｅ 性能ＰＵＥ－０ ＰＵＥ一２０ ＰＵＥ－－４０ ＰＵＥ一６０ ＰＵＥ一８Ｏ ＰＵＥ—ｌ０ｏ 极限拉伸强度『ＭＰａ １７．２ １７．６ １４．３ １１．５ ９．３ ５．３ 断裂伸长率／％ ２４７．５ ３４１．６ ３５４．６ ４４１．５ ５１４、１ ５７５．７ 弯曲￣／ＭＰａ ２９．２ １５．１ ６．７ ５．２ ５．９ ７．１ 杨氏拉伸模量／ＭＰａ ２８－４ ｌ３－４ ７．９ ７．４ ７３ １０．２ 由表２可知，随混合扩链剂中有机硅ＢＨＴＤ含 量的增加，杨氏拉伸模量（ＹＭ）和弯曲模量（ＦＭ）明 显降低，断裂伸长率增加，而弹性体的极限拉伸强度 （ＵＳＴ）下降幅度不大；当ＢＨＴＤ含量为４０％ｆＩ￣，ＵＳＴ、 ＹＭ和ＦＭ达到较低值，此时，继续增加ＢＨＴＤ的含 量，ＵＳＴ、ＹＭ和ＦＭ变化不太明显，但断裂伸长率则 随之明显（呈线性）增加。分析表明，引入有机硅基扩 维普资讯 http://www.cqvip.com 笫ｌ７卷第５期 王云芳等有机硅／丁二醇扩链剂混合比对混合大二醇基聚氨酯弹性体的性能影响 一１３一 链剂，可使ＰＵ弹性体的柔性显著增加，对极限拉仲 强度影响不大。 ２．２混合扩链剂基ＰＵ弹性体的热分析 不同ＢＨＴＤ含量的混合大二醇基ＰＵ弹性体试 样的ＤＳＣ分析如图１所示。由图１可知，对不含 ＢＨＴＤ的ＰＵＥ一０试样，在１４２．３℃处出现的吸热峰 是硬链段的熔融吸热峰；引入ＢＨＴＤ扩链剂后，最 明显的变化就是在５０－６５℃之间和８８℃附近出现 两个吸热峰，随着混合扩链剂中ＢＨＴＤ含量的增 加，硬链段的熔融吸热峰向低温偏移，且吸热峰高度 逐渐降低直至消失；当扩链剂完全变为ＢＨＴＤ时， 硬链段的熔融温度降至５４．４℃。 。∞ 斌 ６０－４０－２０ Ｕ ＿２ｕ ４０ ６０ ８０ ｌｏＵ ｌ＿２ｕ ｌ４０ ｌ６０ ｌ踟２ｏＵ ２２０ 温度／￣Ｃ 图１ 不同ＢＨＴＤ含量的硅基大二醇ＰＵ的ＤＳＣ曲线 Ｆｉｇ １ ＤＳＣ ｃｕｒｖｅ ｏｆ ｓｉｌｉｃｏｎ—ｂａｓｅｄ ｍａｃｒｏｄｉｌｏ ＰＵ ｗｉｔｈ ｖａｒｉｏｕｓ ＢＨＴＤ ｃｏｎｔｅｎｔ 对于ＰＵＥ一０试样，其硬链段为ＭＤＩ—ＢＤＯ— ＭＤＩ；对于ＰＵＥ一１００试样，其硬链段为ＭＤＩ—ＢＨＴＤ— ＭＤＩ；对于混合扩链剂的ＰＵＥ试样而言，硬链段主 要为ＭＤＩ—ＢＨＴＤ～ＭＤＩ和ＭＤＩ—ＢＨＴＤ—ＭＤＩ—ＢＤＯ— ＭＤＩ，其熔融温度在５４．４－１４２．３℃之问，硬链段熔融 吸热峰温度随着ＢＨＴＤ含量的增加逐渐向低温偏 移。 综上所述，用ＢＨＴＤ作部分扩链剂，能增加软 链段和硬链段之问的相容性，而且当ＢＨＴＤ含量为 ４０％时，ＰＵＥ弹性体的综合力学性能最优。 ２．３ 混合扩链剂基ＰＵ弹性体的ＤＭＴＡ 混合扩链剂中不同ＢＨＴＤ含量的混合大二醇 基ＰＵ弹性体试样的ＤＭＴＡ测试结果如图２所示。 由储能模量（Ｅ ）与温度的关系图谱（图２）可以 看出，在２０～４０℃温度范围内，所有试样的储能模量 明显降低，但ＰＵＥ一０参考试样的储能模量降低幅度 不大；低于室温时，这些材料的储能模量存在着一定 的差异，在所有混合扩链剂弹性体样品中，ＰＵＥ一２０ 的低温模量最低，表明引入的ＢＨＴＤ扩链剂能显著 温度Ｆｃ 图２不同ＢＨＴＤ含量的硅基大二醇ＰＵ的ＤＭＴＡ曲线 Ｆｉｇ．２ ＤＭＴＡ ｃｕｎ ｅ ｏｆｓｉｌｌｃｏｎ－ｂａｓｅｄ ｍａｃｒｏｄｉｌｏ ＰＵ ｗｉｔｈ ｖａｒｉｏｕｓ ＢＨＴＤ ｃｏｎｔｅｎｔ 降低材料的模量。从图２的损耗角正切ｔａｎ ６与温度 的关系图谱中可知，损耗峰的强度和位置与扩链剂 的组成有关。在１０￣６０℃范围内出现的损耗峰是由 于在硬链段和软链段界面存在非晶态的界面区域所 致１８］。ＰＵＥ一８０和ＰＵＥ一０弹性体的最大内耗温度分别 为１０－３℃和３１．２℃，其它弹性体的最大内耗峰温度 介于两者之间，ＰＵＥ一４０弹性体的内耗峰最高。分析 ＤＭＴＡ测试结果表明，当混合扩链剂中ＢＨＴＤ含量 为４０％时，硬链段相界面的非晶态区域增加，使相 混合程度显著增加，致使材料的综合力学性能提高。 ３结论 选用ＰＤＭＳ和ＰＨＭＯ作为ＰＵ材料的软链段（即 混合大二醇），混合软链段中ｍ（ＰＤＭＳ）：ｍ（Ｐ｝ Ｏ）＝４：１， Ｗ（硬链段）－－－４０％。当混合扩链剂中ｎ（ＢＤＯ）：ｎ（ＢＨＴＤ） 为３：２时，采用两步本体溶液聚合法合成出的混合 大二醇基ＰＵ弹性体（ＰＵＥ一４０）表现出优异的综合 力学性能，其极限拉伸强度变化不大，模量显著降 低；另外，ＰＵＥ一４０试样的透明性好，表明该试样中 发生的微观相分离程度较小，对光的散射性好。 参考文献 ［１】 ＭＩＴＳＵＨＩＲＯ ＳＨＩＢＡＹＡＭＡ，ＭＡＳＡＫＡＴＳＵ ＳＵＥＴＳＵＧ Ｕ， ＳＨＩＮＩＣＨＩ ＡＫＵＲＡＩ．ｅｔ ．Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｐｏｌｙ（ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ）【ＪＪ．Ｍａｃｒｏ— ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９１，２４（２３）：６ ２５４—６ ２６２． ［２】 ＦＡＮ ＱＵ—ＬＩ，ＦＡＮＧ ＪＩＡＮＧ－ＬＩＮ，ＣＨＥＮ ＱＩＮＧ－ＭＩＮ，ｅｔ ａ１． Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｍｏｄｉｉｆｅｄ ｗｉｔｈ ａｍｉｎｏｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ ｐｏｌｙ（ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｓｉｌｏｘａｎｅ）［ＪＪ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＡｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｌ。Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９９，７４（１０）：２ ５５２—２ ５５８． ［３】ＣＨＥＮ ＨＯＮＧ，ＦＡＮ ＱＵ－ＬＩ，ＣＨＥＮ ＤＯＮＧ－ＺＨＯＮＧ，ｅｔ 。 Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｍｏｄｉｆｉｅｄ，ｗｉｔｈ ａｎ ａｍｉｎｏｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ—ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ ＩＩ： Ｗａｔｅ￣ｏｍｅ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ【Ｊ】．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ 维普资讯 http://www.cqvip.com 一１４一 中国胶粘剂 第ｌ７卷第５期 Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００ｌ，７９（２）：２９５—３０１． ［６］ＭＡＲＴＩＮ Ｄ Ｊ，ＰＯＯＬＥ ＷＡＲＲＥＮ Ｌ Ａ，ＧＵＮＡＴＩＬＬＡＫＥ Ｐ １ ＳＨＩＮＩＣＨＩ ＳＡＫＵＲＡＩ，ＳＡＴＯＳＨＩ ＮＯＫＵＷＡ．ＭＡＳＡＴＯ Ａ．ｅｔ ａ１．Ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｔｓｉｌｏｘａｎｅ／ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ—ｍｉｘｅｄ ｍａｅｒｏｄｉｏｌ— ＭＯＲＩＭＯＴＯ，ｅｔ（１１．Ｃｈａｎｇｅｓ ｉｎ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｃｌｕｅ ｈａｓｅｄ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｅｔａｓｔｏｍｅｒｓ：Ｂｉｏｓｔａｂｉｌｉｔｙ［Ｊ］．Ｂｉｏｍａｔｅｒｉｌａｓ， ｔｏ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｆａｔｉｇｕｅ ｆｏｒ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｐｏｌｙ ２０００．２ｌ（１０）：１ ０２１—１ ０２９． （ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｓｉｌｏｘａｎｅ）［Ｊ１．Ｐｏｌｙｍｅｒ，１ ９９４ ３５（３）：５３２—５３９． 【７ Ｊ ＳＩＭＭＯＮＳ Ａ，ＨＹＶＡＲＩＮＥＮ Ｊ，ＯＤＥＬＬ Ｒ Ａ，ｅｔ ａ１．Ｌｏｎｇ— ［５］ ＡＤＨＩＫＡＲＩ Ｒ，ＧＵＮＡＴＩＬＬＡＫＥ Ｐ Ａ，ＭＣＣＡＲＴＨＹ Ｓ Ｊ． ｔｅｒｎｌ ｉｎ ｖｉｖｏ ｈｉｏｓｔａｈｉｌｉｔｙ ｏｆｐｏｔｙ（ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ）／ｐｏｌｙ（ｈｅｘ— ｅｔ（１１．Ｍｉｘｅｄ ｍａｃｒｏｄｉｏｌ—ｂａｓｅｄ ｓｉｌｏｘａｎｅ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ：Ｅｆｆｅｃｔ ａｍｅｔｈｖｌｅｎｅ ｏｘｉｄｅ）ｍｉｘｅｄ ｍａｃｒｏｄｉｏｌ－ｂａｓｅｄ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｅｌａｓ— ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍａｅｒｏｄｉｏｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｎ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ｔｏｍｅｓ［Ｊ］．Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｔｓ，２００４，２５（２０）：４ ８８７—４ ９００． ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２０００，７８（５）： ｆ８１ ＧＵＮＡＴＩＩ＾ｌ ＡＫＥ Ｐ Ａ，ＭＥＵＳ Ｇ Ｆ，ＡＤＨＩＫＡＲＩ Ｒ．Ｓｉｌｉｃｏｎ— １ ０７】一】０８２． ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｃｈａｉｎ ｅｘｔｅｎｄｅ￣：ＵＳ，６ ４２０ ４５２［Ｐ］．２００２－０７－１６： Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｃｈａｉｎ ｅｘｔｅｎｄｅｒ ｍｉｘｉｎｇ ｒａｔｉｏ ｏｆ ｏｒｇａｎｏ ｓｉｌｉｃｏｎｅ ａｎｄ ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ ｏｎ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｍｉｘｉｎｇ ｍａｃｒｏｄｉｏｌ ＷＡＮＧ Ｙｕｎ－ｆａｎｇ，ＧＵＯ Ｚｅｎｇ－ｃｈａｎｇ，ＷＡＮＧ Ｒｕ—ｍｉｎ （Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ．ｙ，Ｎｏｒｔｈｗｅｓｔｅｒｎ Ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｘｉ ａｎ ７１００７２，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｗｉｔｈ ｍｉｘｉｎｇ ｍａｃｒｏｄｉｏｌ ｏｆ ，ｗ－Ｉｉｒｓ（ｙ—ｈｙｄｒ（）ｘｙｐｒ０ｐｙ１）ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ（ＢＨＰＤＭＳ）ａｎｄ ｐｏｌｙ （ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ０ｘｉｄｅ）（ＰＨＭＯ）ａｓ ｓｏｆｔ ｓｅｇｍｅｎｔ，１，４－Ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ（ＢＤＯ）ａｓ ｐｒｉｍａｒｙ ｃｈａｉｎ ｅｘｔｅｎｄｅｒ，１，３－ｂｉｓ（４－ｈｙ ｄｒｏｘｙｂｕｔｙ１）ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｄｉｓｉｌ０ｘａｎｅ（ＢＨＴＤ）ａｓ ｓｅｃｏｎｄａｒｙ ｃｈａｉｎ ｅｘｔｅｎｄｅｒ，ｔｈｅ ｈａｒｄ ｓｅｇｍｅｎｔ ｉｎ ａｌｌ ｓａｍｐｌｅｓ ｄｅｒｉｖｅｄ ｒｆｏｍ ４，４ 一ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｐｈｅｎｙｌ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ（ＭＤＩ）ａｎｄ ｍｉｘｉｎｇ ｃｈａｉｎ ｅｘｔｅｎｄｅｒ，ｍａｓｓ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｈａｒｄ ｓｅｇｍｅｎｔ ａｔ ４０ｏ／ｏ， ｔｈｅ ａｒｏｍａｔｉｃ ｐ０ｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ（ＰＵ）ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｍｉｘｉｎｇ ｍａｃｒｏｄｉｏｌ ｗａｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｔｗｏ—ｓｔｅｐ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒ— ｉｚａｔｉｏｎ．Ｔｈｅ Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｍｏｌａｒ ｒａｔｉｏ ｏｆ ＢＤＯ ａｎｄ ＢＨＴＤ ｉｎ ｍｉｘｉｎｇ ｃｈａｉｎ ｅｘｔｅｎｄｅｒ ｏｎ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ＰＵ ｅｌａｓ— ｔｏｍｅｒ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ ｂｙ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｔｅｓｔｉｎｇ，ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｙｒ（ＤＳＣ）ａｎｄ ｄｙｎａｍｉｃ ｍｅｃｈａｎｉ— ｃａｌ ｔｈｅｒｍａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ（ＤＭＴＡ）．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ＰＵ ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ｈａｓ ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｗｈｅｎ ｍｏｌａｒ ｒａｔｉｏ ｏｆ ＢＤＯ ａｎｄ ＢＨＴＤ ｗａｓ ３：２，ｔｈｅ ｏｒｄｅｒ ｏｆ ｈａｒｄ ｓｅｇｍｅｎｔ ｉｎ ａｌｌ ｃａｓｅｓ ｗａｓ ｄｉｓｒｕｐｔｅｄ ａｆｔｅｒ ＢＨＴＤ ｃｈａｉｎ ｅｘ— ｔｅｎｄｅｒ ｗａｓ ｉｍｐｏｒｔｅｄ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｈｙｄｒｏｘｙａｌｋｙｌｐｏｌｙｄｉｌｎｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ；ｐｏｌｙ（ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ０ｘｉｄｅ）；１，３一ｂｉｓ（４一ｈｙｄｒｏｘｙｂｕｔｙ１）ｔｅｔｒａｍ— ｅｔｈｙｌｄｉｓｉｌｏｘａｎｅ；ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ；ｅｌａｓｔｏｍｅｒ；ｃｈａｉｎ ｅｘｔｅｎｄｅｒ （上接第１０页） Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｃａｔａｌｙｓｔ ｕｓｅｄ ｔｏ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ｐｏｌｙｏｌ ＣＡ ０ Ｑｉ・母ｎｇ，ＺＨＵ Ｃｈａｎｇ－ｃｈｕｎ２，ＳＯＮＧ Ｗｅｎ—ｓｈｅｎｇ．ＴＡＮＧ Ｙａ・ｆｌ （１．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃｓ，Ｈｅｎａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｌｕｏｙａｎｇ ４７１００３，Ｃｈｉｎａ；２．Ｌｕｏｙａｎｇ Ｊｉｍｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｌｕｏｙａｎｇ ４７１０１２，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｗｉｔｈ ｐｈｔｈａｌｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ，ａｄｉｐｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ２一ｍｅｔｈｙｌ一１，３一ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ ａｓ ｍａｔｅｒｉａｌｓ．ｔｈｅ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ｐｏｌｙｏｌ ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｍｏｓｔｌｙ ｓａｍｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃａｔａｌｙｓｔ ｗｈｉｔｈ ｃａｎ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ ｂｅ Ｓｂ２（ＥＧ）３， Ｓｂ２０ｓ，Ｚｎ（Ａｃ）２，ＴＢＴ ａｎｄ Ｔｆｒｒ．Ｔｈｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｒｅｓｕｌｔ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ＴＰｒｒ ｗａｓ ａ ｍｏｓｔ ｐｒｏｐｅｒ ｃａｔａｌｙｓｔ ｉｎ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉ０ｎ ｓｖｓ ｔｅｒｎ．Ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｗｉｌｌ ｇｅｔ ｍｏｒｅ ｄｉｆｆｉｃｕｌｔ ｗｉｔｈ ｉｎｃｒｅａｓｅ ｏｆ ｔｈｅｏｒｅｔｉｃ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ｆｏｒ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ｐｏｌｙｏｌ， ｓｏ ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｓｔ ｃｏｎｔｅｎｔ ｓｈｏｕｌｄ ｂｅ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ ｉｎ ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎ，ｂｕｔ ｍａｓｓ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｃａｔａｌｙｓｔ ｃａｎ ｔ ｅｘｃｅｅｄ ０．０４％． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ｐｏｌｙｏｌ；ｃａｔａｌｙｓｔ；ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
