两种方法测定茶叶中氟含量的比较研究

3󰀁讨论

󰀁󰀁目前市售的染发剂为氧化型,其主要成分是苯二胺(PPD)和H2O2,因其染发后颜色不易消退,保持时间长,所以消费者乐于使用且使用量也较大。但氧化型染发剂对健康的潜在危害性也较大,其对皮肤具有一定的刺激性和腐蚀性。近年来,有关于染发剂引起过敏性多发性皮炎、接触性皮炎、过敏性眼结膜炎甚至急性白血病等的相关研究报道[1,2]。烫发剂常含有巯基乙酸、碱剂、溴酸盐、表面活性剂、胶原蛋白、酸剂和香料等化合物,其中碱剂、巯基乙酸和酸剂可对皮肤产生毒性作用,巯基乙酸还能破坏大鼠皮肤屏障[3],较早的调查研究发现,职业接触烫发剂的人员可出现皮肤刺激反应,如手部皮肤红斑、搔痒等症状[4],个别严重的可出现腐蚀及致敏作用[5]。何平等[6]对6种染发剂和8种烫发剂的皮肤刺激性研究结果表明,6种染发剂均无刺激性,而8种烫发剂中有6种出现轻度刺激性,但恢复较快。

󰀁󰀁在本实验研究条件下,对动物皮肤染毒试验结果表明,所测12份染发剂和烫发剂对家兔的皮肤均未观察到刺激性;对豚鼠也均无皮肤变态反应(致敏)性。可认为仅从皮肤刺激性和变态反应性这2方面来分析,被测的这12份染发剂和烫发剂是安全的。这可能与染发剂、烫发剂中化学组分配方的改

变及产品生产工艺的改进有关。本试验还就染发剂和烫发剂

的联合作用进行了研究,结果未发现其对皮肤刺激性和变态反应性具有联合作用。由于本研究中使用的染发剂、烫发剂对实验动物的染毒量和染毒时间与人类接触情况存在差异,因此需对染发剂、烫发剂进行进一步的毒理学安全性评价,为消费者安全使用提供科学依据。参考文献

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析[J].中国公共卫生,2001,17(5):387.

收稿日期:2011-03-02;修回日期:2011-04-12󰀁󰀁责任编辑:黄春燕

󰀁实验研究与检验技术󰀁两种方法测定茶叶中氟含量的比较研究

蔡梦华,高素虹,余莹冰

汕头市疾病预防控制中心,广东515041

摘要:目的󰀁探讨2种方法测定茶叶中氟含量的结果的一致性,为实验室检测提供简捷方法。方法󰀁分别采用离子色谱法和氟离子选择电极法测定茶叶中氟化物的含量,并将结果进行比较。结果󰀁离子色谱法和氟离子选择电极法

检验结果一致,但离子色谱法的精密度高于氟离子选择电极法。结论󰀁离子色谱法和氟离子选择电极法检测结果一致,但前者操作更简便,灵敏度更高,能满足茶叶氟化物含量测定的需要。关键词:茶叶卫生;氟化物;离子色谱法;氟离子选择电极法

中图分类号:R155.5;O657.7󰀁󰀁文献标志码:B󰀁󰀁文章编号:1007-2705(2011)03-0051-03󰀁󰀁氟化物以氟离子形式广泛分布于自然界。氟是人体内重要的微量元素之一,主要分布于骨和牙齿。少量氟可促进牙齿珐琅质对细菌酸性腐蚀的抵抗力,防止龋齿。因此水处理厂一般都会在自来水和饮用水中添加少量氟;但过量摄入会引起氟中毒,主要表现为氟骨症和氟斑牙。茶叶是食物中氟的主要来源之一,1984年WHO颁布的成人每日氟摄入量(标准)为不超过2~4mg,我国1997年颁布的标准是不超过3.5mg[1]。目前茶叶中氟含量的测定方法主要有氟试剂比色法、灰化蒸镏-氟试剂比色法和氟离子选择电极法[2],这3种方法操作繁琐,花费时间长。笔者通过对茶叶进行灰化去除有机物后,用离子色谱法测定茶叶中氟含量,本法灵敏度高,最低检出量为0.04mg/L,检测时间短,操作简便,提高了检验效率。本文用离子色谱法和氟离子选择电极法测定茶叶中氟的含量,检验结果比较无显著差异。

1󰀁材料与方法

1.1󰀁实验仪器和试剂󰀁美国Dionex:DX-120型离子色谱仪,IONPacAs144󰀁250mm分析柱,AG-14保护柱(4mm󰀁50mm),CDM-3型电导检测器,ASRS-ULTRA4-mm自动再生抑制器,PeakneT色谱工作站,DF-801电位计,氟离子选择电极,超纯水(电导率<1󰀁s/cm),淋洗液Na2CO3和NaHCO3浓度为1.13和0.24mmol/L,淋洗液流速为1.05mL/min。Mg(NO3)2和NaOH为优级纯,其它试剂按GB5009.18-2003氟离子选择电极法选配[2]。氟标准液购自国家标准物质研究中心GBW(E)080549,浓度为1000mg/L。1.2󰀁实验方法

1.2.1󰀁样品处理󰀁取绿茶、红茶、半发酵茶用粉碎机粉碎,每个样品取2.5~5.0g,加5.0mLMg(NO3)2(100g/L)和0.5mLNaOH(100g/L),浸泡30min,水浴蒸干,低温炭化,放进马福炉600󰀁灰化6h,冷后取出;每个样品用纯水分次洗涤坩第一作者简介:蔡梦华(1964󰀁),女,主管技师。专业:理化检验。󰀁52󰀁海峡预防医学杂志󰀁2011年6月第17卷第3期󰀁StraitJPrevMed,Jun2011,Vol󰀁17,No󰀁3

31.72)mg/kg,经配对t检验表明这2种方法测定结果一致(t

=0.169,P>0.01),见表1。

埚,合并洗液定容至25.0mL,经0.45󰀁m滤膜过滤,参照文献[3]进行氟化物离子色谱法测定,同时做样品的空白试验。1.2.2󰀁绘制标准曲线󰀁将浓度为1000mg/L氟化物标准液依次稀释0、5.0、10.0、15.0、20.0、25.0mg/L标准系列,按照仪器操作条件,待仪器基线平稳后,进样25󰀁L,分别测定标准系列,以峰高或峰面积对应的氟化物浓度(mg/L)绘制标准曲线。

1.2.3󰀁样品测定󰀁用测定标准系列的仪器操作条件测定样品溶液和样品空白对照溶液。测得的样品峰高或峰面积减去样品空白对照峰高或峰面积后,由标准曲线得氟化物的浓度。1.2.4󰀁计算󰀁C=(C1󰀁V)/m,式中C为茶叶中氟化物的含量,mg/kg;C1为测得样品溶液中氟化物的浓度,mg/L;V为样品的定容体积,mL。

图4󰀁样品溶液离子色谱图

表1󰀁离子色谱法和氟离子选择电极法测定茶叶中

氟化物含量(mg/kg)

样品名称绿茶1绿茶2绿茶3红茶1红茶2红茶3铁观音茶1铁观音茶2铁观音茶3色种茶1色种茶2色种茶3乌龙茶1

离子色谱法25.0124.9625.7826.4928.2630.5773.2033.0250.7288.33100.6165.4598.26

氟离子选择电极法

25.2524.6625.9026.3528.4030.3373.4133.0850.6388.50100.5665.3498.30

2󰀁结果与讨论

2.1󰀁线性范围和检出限󰀁󰀂离子色谱法:氟标准系列0~25.0mg/L的线性回归方程:y=190052x-96439,r=0.9999(图1),检出限(仪器的3倍噪声所对应的浓度值)为0.06mg/L,若样品取样为2.5g,定容25mL,则最低检出量为0.6mg/kg。󰀁氟离子选择电极法:氟标准系列0~2mg/L的线性回归方程:y=31.228x+212.06,r=0.9997,检出限为0󰀁7mg/L,若样品取样为2.5g,定容50mL,则最低检出量为14mg/kg。由于茶叶氟化物的含量(mg/kg)在几十至一百多间,因此能满足茶叶中氟化物的含量测定的需要。

2.4󰀁精密度󰀁分别测定同种茶叶各6次,离子色谱法测得氟化物为(73.5󰀁0.56)mg/kg,氟离子选择电极法测得氟化物为(73.4󰀁1.48)mg/kg,得S1=0.5586,S2=1.4792,F=

图1󰀁离子色谱法氟标准液曲线图

2.2󰀁分离试验󰀁混合标准溶液、样品空白和样品溶液的离子色谱见图2~4,样品空白的氟化物含量<0.01mg/L,样品溶液的其它阴离子(氯离子、硝酸根离子、硫酸根离子)不干扰氟化物的测定。

7󰀁01,查表自由度为5,可信限为95%的F值是5.05,S12.5󰀁回收率󰀁在已测定过氟化物含量(C1)的茶叶中加入氟化物标准,按标准加入法计算,离子色谱法的回收率93.2%~

97.4%,氟离子选择电极法回收率91.6%~95.9%,见表2。表2󰀁离子色谱法和氟离子选择电极法的回收率比较(%)

品名红茶红茶红茶绿茶绿茶绿茶

本底值(mg/L)2.692.822.722.512.492.58

加标量(mg/L)2.55.010.02.55.010.0

平均测定值离子色谱5.027.6512.544.847.2312.55

氟离子选择电极4.987.5412.314.807.1512.16

平均回收率离子色谱93.296.697.493.294.896.8

氟离子选择电极91.694.495.991.693.295.8

图2󰀁混合标准液离子色谱图

3󰀁小结

󰀁󰀁离子色谱法是检测样品中阴离子的一种便捷方法。但被测样品中氯化物含量过高会影响氟化物的测定,因氟离子和

󰀁图3󰀁样品空白离子色谱图

2.3󰀁配对t检验󰀁用离子色谱法和氟离子选择电极法测定,不同茶样中氟化物含量分别为(55.23󰀁31.69)和(55.24󰀁氯离子是相邻的2个峰。茶叶中氯化物含量较少,不会影响氟化物的测定。前处理中加5.0mLMg(NO3)2(100g/L)和0.5mLNaOH(100g/L),在600󰀁高温下,Mg(NO3)2中一部分硝酸根转变成氮氧化物而挥发,不会影响本法的测定(因海峡预防医学杂志󰀁2011年6月第17卷第3期󰀁StraitJPrevMed,Jun2011,Vol󰀁17,No󰀁3硝酸根含量过高会拖延出锋时间)。0.5mLNaOH(100g/L)使样品的基质成碱性,本法使用的是电导抑制器,抑制器主要有降低淋洗液的背景电导、改善信噪比及消除反离子峰对弱保留离子影响的作用,因此样品的碱性基质不影响氟化物的分离测定[4]。

󰀁󰀁离子色谱法和氟离子选择电极法的测定结果一致,但离子色谱法的精密度高,灵敏度高,干扰少,出峰时间短(8min阴离子出峰完毕),节省大量的试剂,简化了检验流程,缩短了检验时间,提高了工作效率。

󰀁53󰀁

参考文献

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收稿日期:2010-09-16;修回日期:2011-05-05󰀁󰀁责任编辑:黄春燕

󰀁实验研究与检验技术󰀁微波消解-石墨炉原子吸收法测定海产品中铅和镉含量

汪靖,陈昱,陈华

福建医科大学公共卫生学院,福州350004

摘要:目的󰀁探讨微波消解-石墨炉原子吸收法测定海产品中铅(Pb)和镉(Cd)的含量。方法󰀁采用微波消解技术对

样品进行消解后,用石墨炉原子吸收分光光度法测定Pb和Cd。结果󰀁Pb浓度在0~80ng/mL、Cd浓度在0~4ng/mL范围内呈良好线性关系,相关系数Pbr=0.99931,Cdr=0.99933;Pb回收率为98.5%,RSD为1.33;Cd回收率为99.4%,RSD为0.49;最低检出限Pb为10󰀁g/kg,Cd为0.80󰀁g/kg。结论󰀁该方法测定海产品Pb和Cd含量,测定结果稳定可靠。

关键词:海产品卫生;微波消解;石墨炉原子吸收法;铅;镉

中图分类号:R155.5;O657.31󰀁󰀁文献标志码:B󰀁󰀁文章编号:1007-2705(2011)03-0053-02󰀁󰀁铅(Pb)对人体的神经、血液、心血管和生殖等有严重影响[1],镉(Cd)对人体也有毒害作用[2]。对海产品Pb和Cd含量的测定有现实意义。某养殖场位于海堤内,又有未经处理的污水接纳。现采用微波消解-石墨炉原子吸收法测定该水域海产品Pb和Cd含量。

表1󰀁石墨炉升温程序(温度/升温时间/保持时间,󰀁/s/s)

元素PbCd

干燥120/5/20120/5/20

灰化850/10/30700/10/30

原子化1500/0/41600/0/4

净化1700/0/31800/0/3

󰀁󰀁注:原子化阶段关闭氩气,采用氘灯口背景。

1󰀁材料与方法

1.1󰀁仪器󰀁原子吸收光谱仪(北京普析通用TAS-990),电子天平(德国sartoriusR200D),微波消解仪(上海屹尧微波化学技术有限公司,WX-4000),微量进样器(Thermo,Z99972)。1.2󰀁试剂󰀁超纯水(电阻率=18.2M󰀁),硝酸(AR),硝酸(GR),过氧化氢(AR),高纯氩气(99.9996%),Pb标准储备液[100󰀁g/mL,GBW(E)08003],Cd标准储备液(1000󰀁g/mL,GSBG62040-90),磷酸二氢铵(GR),硝酸镁(GR),基体改进剂:0.05mg磷酸二氢铵+0.03mg硝酸镁(1g磷酸二氢铵+0.6g硝酸镁溶解于100mL超纯水)。

1.3󰀁样品采集󰀁采样器皿用5%硝酸浸泡过夜,尽量降低其金属含量。在预计时间内,在某养殖场位于海堤内的各取样点,用洁净器皿各取牡蛎、淡菜250g、鱼3只,冷存,尽快送实验室处理和检测。

1.4󰀁分析条件󰀁󰀂微波消解条件:功率1000W,压力2.03MPa,温度180󰀁,时间8min;󰀁仪器工作条件:波长Pb283.3nm、Cd228.8nm,光谱带宽0.4nm,灯电流2.0mA,进样体积10mL,氩气出口压力0.5MPa,冷却水流量>1.5L/min。󰀁石墨炉升温程序,见表1。

第一作者简介:汪靖(1981󰀁),男,助理实验师。专业:预防医学。1.5󰀁实验方法

1.5.1󰀁样品前处理󰀁采取减量法称取0.5g的海产品(鱼取脊背部分鱼肉用玻璃匀浆器磨匀后称取,软体动物经玻璃匀浆器磨匀后称取)于微波消解罐中,加入7mL硝酸(GR),置于微波消解仪中消解,消解结束后冷却至室温,于通风橱内打开消解罐,加1mL过氧化氢(AR)后,将消解液定容于25mL容量瓶,摇匀待测,同时做空白对照。

1.5.2󰀁标准曲线绘制和样品测定󰀁分别配制Pb浓度为0、10、20、40和80ng/mL的试剂待用,分别配制Cd浓度为0、1、2、3和4ng/mL的试剂待用。用微量进样器吸取5󰀁L标准溶液或样品溶液于石墨炉内,再加入5󰀁L基体改进剂,按石墨炉原子吸收操作条件进行测定,再由标准曲线计算样品Pb和Cd的含量。

2󰀁结果

2.1󰀁标准曲线󰀁Pb:0~80ng/mL,一般线性拟合。回归方程:[C]=K1[A]+K0,方程系数:K1=202.5614,K0=-1󰀁9237,相关系数r=0.99931。Cd:0~4ng/mL,一般线性拟合。回归方程:[C]=K1[A]+K0,方程系数:K1=8.6389,K0=-0.0716,相关系数r=0.99933。

2.2󰀁方法的准确度及精密度实验󰀁向海砺(软体动物)样品