配位化合物习题答案

1、[Pt(NH3)2Cl4]

1、 配合物： K2PtCl6, Co(NH3)6Cl3, CuSO4·5H2O

螯合物： Ni(en)2Cl2, Cu(NH2CH2COO)2 复盐 ： (NH4)2SO4·FeSO4·6H2O KCl·MgCl2·6H2O 简单盐： Cu(OOCH3)2 3、（1） 六氯合锑（III）酸铵 （2） 四氢合铝（III）酸锂

（3）三氯化三（乙二胺）合钴（III） （4）氯化二氯·四水合钴（III） （5）二水合溴化二溴·四水合钴（III） （6）羟·水·草酸根·乙二胺合铬（III） （7）六硝基合钴（III）配阴离子 （8）氯·硝基·四氨合钴（III）配阳离子 （9）三氯·水·二吡啶合铬（III） （10）二氨·草酸根合镍（II） 4、（1） [Pt(NH3)2(NO2)Cl] 平面正方形 2种异构体

H3N NO2 H3N NO2 Pt Pt H3N Cl H3N Cl （2） [Pt(Py)(NH3)ClBr] 平面正方形 3种异构体

Cl Py Cl NH3

Pt Pt Br NH3 Br Py

Cl NH3 Pt Py Br

（3） [Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 八面体 5种异构体

NH3 NH3 NH3 HO Cl Cl NH3 HO Cl Cl OH Cl OH HO Cl NH3 NH3 NH3 OH Cl Cl NH3 HO NH3

Cl NH3 HO NH3 OH Cl

（4）[Co(NH3)2(NO2)4]- 八面体 2种异构体

NH3 NH3 O2N NO2 O2N NH3

O2N NO2 O2N NO2 NH3 NO2

（5）[Co(NH3)3(OH)3] 八面体 2种异构体

OH OH HN3 OH H3N OH

H3N OH H3N NH3 NH3 OH （6）[Ni(NH3)2Cl2] 四面体 无异构体 （7）[Cr(en)2(SCN)2]SCN

[Cr(en)2(SCN)2]- 八面体 2种异构体 SCN SCN

NCS en en en

SCN en （8）[Co(en)3]Cl3

[Co(en)3]3+ 八面体 2种异构体

（9）[Co(NH3)(en)Cl3] 八面体 2种异构体

（10）[Co(en)2(NO2)2]Cl2

[Co(en)2(NO2)2]2+ 八面体 2种异构体

5、该中心金属离子可能是Fe2+

n(n2)= 4.90 n = 4

即在八面体场中有四个成单电子

八面体强场中磁矩为零，即无成单电子 故 Fe2+符合题意

6、高自旋的有：（1），（2），（5），（7） 低自旋的有：（3），（4），（6），（8） 内轨型的有：（3），（4），（6），（8） 外轨型的有：（1），（2），（5），（7）

7、 dsp2

8、由软硬酸碱规则：“硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管” 9、（1）Al3+与F-的配合物更加稳定，Al3+为硬酸；而碱F-的硬度比Cl-大

（2）Pd2+与RSH配合后更加稳定，Pd2+为软酸，而RSH为软碱，ROH为硬碱。 （3）Cu2+与NH3结合更加稳定。

（4）Cu2+与NH2CH2COOH结合更加稳定，因为前者的配体中有N，后者仅有O，N的配位能力比O强。

10、 解：设[Ag+]为x mol•dm-3

Ag+ + 2CN- =Ag(CN)2- x 2x 0.1-x

0.1x1.251021 得：x = 2.7×10-8mol•dm-3 2x(2x)Q = [Ag+][Cl-] = 2.7×10-8×0.10 = 2.7×10-9

Q > Ksp（AgCl），因而会有AgCl沉淀析出 11、解： 设生成 Cu(NH3)42+后Cu2+的浓度为xmol•L-1 Cu24NH3Cu(NH3)4 x 6-4(0.01-x) 0.01-x

20.01x13

= 2.09 × 10 4x[64(0.01x)] 得： x = 3.79 × 10-19 mol•dm-3 Q = [Cu2+] – [OH-]2 = 3.79 × 10-19×0.012

= 3.79 × 10-23

Q小于Ksp 故铜氨配合物不能被破坏 12、解： K稳，Fe(SCN)3 =

[Fe(SCN)3] 33[Fe][SCN] K稳[FeF6]3[FeF6]3 36[Fe][F] 又 [SCN-] = [F-] = 1 mol•dm-3

[FeF6]3[Fe（SCN）3]  3K稳Fe（SCN）K稳[FeF6]3

[FeF6]3-/[Fe(SCN)] = 1×1016/2.0×103 = 5×1012

13、解：KspAgI = [Ag+][I-]

2[Ag（NH3）]K稳Ag（NH3）[Ag][NH3]22[Ag(NH3)2]得：KspAgI/[I]K稳Ag(NH3)2[NH3]2 [I]1105molcm3

[Ag(NH3)2]1105molcm31105110533[NH3]0.31molcm310molcm1.121079.3101714、解：

Au(CN)2eAu2CN2标准状态时：[Au（CN）][CN]1.0moldm32[Au（CN）]1[Au（CN）][Au][CN]2[Au]2K稳

E[Au（CN）0.059lg[Au]2/Au]E（Au/Au） =1.691 + 0.059lg1/K稳

=1.691+0.059lg1/2×1038

=-0.57V

15、解：E = E（H+/H2）- E[Cu（NH3）42+/Cu] = 0.0300V 即 E[Cu（NH3）42+/Cu] = -0.0300V

由 E[Cu（NH3）42+/Cu] = E（Cu2+/Cu） + 0.059/2lg[Cu2+]

Cu24NH3Cu（NH3）4得：K稳212即[Cu]1/K稳[Cu2]2 E[Cu（NH3）/Cu]0.340.059/2lg1/K稳 40.03000.34得：K稳0.059lgK稳23.49101216、解：在水溶液中，

E(Co3/Co2)>E(O2/H2O)

故Co3+能氧化水

4Co3++2H2O=4Co2+O2↑+4H+

E[Co(NH3)6/Co(NH3)6]E(Co323[Co3]/Co)0.059lg[Co2]222E(Co3/Co2)0.059lgK稳[Co(NH3)6]K稳[Co(NH3)6]1.381051.810.059lg0.04V1.581035设[NH3]1.0moldm3则：[OH]1.01.81054.24103moldm3O24H2O4e4OH0.059p(O2)/p0.0591E(O2/OH)E(O2/OH)lg0.401lg0.45V44[OH]4(4.24103)4

E[Co(NH3)6/Co(NH3)6]32 故 Co（NH3）63+不能氧化水

17、解：因各级稳定常数都比较小，Cl-过量很多故可以认为： [Cl-] = 1.0 mol•L-1

[Cl-] + [FeCl2+] + 2[FeCl2+] + 3[FeCl3] + 4[FeCl4-] =1.0 mol•L-1 [Fe3+] + [FeCl2+] + [FeCl2+] + [FeCl3] + [FeCl4-]=0.010 mol•L-1

[FeCl2]k14.2 [FeCl2+] = 4.2[Fe3+]

[Fe3][Cl][FeCl2]+3+

k2 [FeCl] = 1.3×4.2[Fe] 1.322[FeCl][Cl] =5.5[Fe3+] k3[FeCl3][FeCl2][Cl]0.040 [FeCl3] = 0.040[FeCl2+]

= 0.04×1.3×4.2[Fe3+] =0.22[Fe3+]

[FeCl4]- k4 [FeCl]=0.012[FeCl3] 0.0124[FeCl3][Cl]=0.012×0.04×1.3×4.2[Fe3+] =0.0026[Fe3+]

则：[Fe3+] + 4.2[Fe3+] + 5.5[Fe3+] +0.22[Fe3+] + 0.0026[Fe3+]=0.010mol•L-1

可得：[Fe3+]=9.2×10-4 mol•L-1

由此可以得到：FeCl2+的浓度最大

