第３１卷第３期２０１５年６月中国环境监测ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＭｏｎｉｔｏｒｉｎｇｉｎＣｈｉｎａＶ０１．３ｌＮＯ．３Ｊｕｎ．２０１５固相萃取一超高效液相色谱法检测地表水中７种氯酚类化合物陈建华，彭刚华，乔支卫，张振欣，吴志强江西省环境监测中心站，江西南昌３３００３９摘要：建立了一种能够测定地表水中７种氯酚类化舍物的固相萃取．超高效液相色谱方法。调节水样ｐＨ＝２，经固相萃取柱富集后，用丙酮和二氯甲烷洗脱，浓缩定容后分析。以甲醇．水溶液（含０．２％乙酸）为流动相，柱温为３０℃，紫外检测波长为分段检测（２８５、２９０、３００、３０４ａｍ）。结果表明，检测方法对７种氯酚类化合物具有良好的线性相关性，相关系数≥０．９９９７。当水样萃取体积为１Ｌ，浓缩至ｌｍＬ，进样量为５“Ｌ时，方法检出限为１２．７—３２．１ｎｇ／Ｌ．测定下限为５０．８～１２８．４ｎｇ／Ｌ；高低两组浓度的平均加标回收率为７９．２％一１０８．４％，相对标准偏差为４．６％～１３．３％。关键词：氯酚；超高效液相色谱仪；固相萃取；紫外检测器中图分类号：Ｘ８３０．２文献标志码：Ａ文章编号：１００２－６００２（２０１５）０３—０１４４—０６ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＳｅｖｅｎＫｉｎｄｓｏｆＣｈＩｏｒｏｐｈｅｎｏｌｓｉｎＷａｔｅｒｂｙＳｏｌｉｄＰｈａｓｅＥｘｔｒａｃｔｉｏｎａｎｄＵｌｔｒａＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＬｉｑｕｉｄＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｗｉｔｈＰｈｏｔｏＤｉｏｄｅＡｒｒａｙＤｅｔｅｃｔｏｒＣＨＥＮＪｉａｎ—ｈｕａ，ＰＥＮＧＧａｎｇ—ｈｕａ，ＱＩＡＯＺｈｉ—ｗｅｉ，ＺＨＡＮＧＺｈｅｎ—ｘｉｎ，ＷＵＺｈｉ—ｑｉａｎｇＪｉａｎｇｘｉＰｒｏｖｉｎｃｅＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＭｏｎｉｔｏｒｉｎｇＣｅｎｔｒｅ，Ｎａｎｅｈａｎｇ３３００３９，ＣｈｉｎａＡｂｓｔｒａｃｔ：Ａｎｏｖｅｌｍｅｔｈｏｄｗａｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄｆｏｒｔｈｅｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｓｅｖｅｎｋｉｎｄｓｏｆｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｌｓｉｎｓｕｒｆａｃｅｗａｔｅｒ，ｂｙｓｏｌｉｄｐｈａｓｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎａｎｄｕｌｔｒａｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｗｉｔｈｐｈｏｔｏｄｉｏｄｅａｒｒａｙｄｅｔｅｃｔｏｒ．ＷａｔｅｒｓａｍｐｌｅｗａｓａｄｊｕｓｔｅｄｐＨｔｏ２，ａｎｄｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄｂｙｓｏｌｉｄｐｈａｓｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｃａｒｔｒｉｄｇｅｓ，ｔｈｅｎｅｌｕｔｅｄｗａｓｗｉｔｈａｃｅｔｏｎｅａｎｄｍｅｔｈｙｌｅｎｅｃｈｌｏｒｉｄｅ，ｔｈｅｅｌｕｔｉｎｇｓｏｌｖｅｎｔｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄａｎｄｃｏｎｖｅｒｔｅｄｗａｓｔｏｍｅｔｈａｎｏｌｔｏ１ｍｌｂｅｆｏｒｅｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙａｎａｌｙｓｉｓ．Ｔｈｅｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃｗａｓｍｏｂｉｌｅｐｈａｓｅｍｅｔｈａｎｏｌ／ｗａｔｅｒｓｏｌｕｔｉｏｎ（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ０．２％ａｃｅｔｉｃａｃｉｄ），ａｎｄＵＶｄｅｔｅｃｔｉｏｎｗａｖｅｌｅｎｇｔｈｔｈｅｓｅｇｍｅｎｔｅｄｄｅｔｅｃｔｉｏｎｗａｓ（２８５，２９０，３００，３０４ｎｍ）．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｄｅｔｅｃｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｆｏｒｓｅｖｅｎｋｉｎｄｓｏｆｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｌｓｅｑｕｉｐｐｅｄｗｉｔｈｔｏａｇｏｏｄｌｉｎｅａｒｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ．ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ≥０．９９９７．Ｗｈｅｎｔｈｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｖｏｌｕｍｅｗａｓ１Ｌ，ａｎｄｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ１ｍＬ，ｉｎｊｅｃｔｉｏｎｖｏｌｕｍｅａｖｅｒａｇｅｒｅｃｏｖｅｒｙｗａｓ５ＩｘＬ，ｔｈｅｔｗｏｍｅｔｈｏｄｌｉｍｉｔｏｆｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｅｖｅｌｓｗａｓｗｅｒｅ１２．７－３２．１ｎｇ／Ｌ，ｔｈｅｌｉｍｉｔｏｆｑｕａｎｔｉｔｙｒｅｌａｔｉｖｅｗｅｒｅ５０．８－１２８．４ｎｇ／Ｌ，ｔｈｅｏｆｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ７９．２％一１０８．４％，ａｎｄｔｈｅｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎ（ＲＳＤ）ｗａｓ４．３％一１３．３％．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｅｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｌｓ；ｕｌｔｒａｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；ｓｏｌｉｄｐｈａｓｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ；ｐｈｏｔｏ—ｄｉｏｄｅａｒｒａｙｄｅｔｅｃｔｏｒ氯酚类化合物（ＣＰｓ）是一类毒性强、难分解的氯代芳香族有机污染物，对人、畜均有较大毒性，其中五氯酚被国际癌症研究机构ＩＡＲＣ列为第２Ｂ组致癌物…。中国《地表水环境质量标准》（ＧＢ３８３８－－２００２）中规定２，４一二氯酚、２，４，６一三氯法，液液萃取法虽然具有较好的回收率，但存在耗时长、萃取液易乳化和有机试剂用量较大等诸多不足；同时衍生化过程操作步骤复杂、耗时，而且会降低检测重现性和灵敏度。另外，相关检测方法都只有检测标准中规定了限值的２，４－二氯酚、２，４，６．三氯酚、五氯酚３种化合物，并未对其他有害氯酚类化合物进行分析。在此背景下，本研究建立了固相萃取．超高效液相色谱法同时分析水体中７种氯酚类化合物的检测方法，包括４一氯酚、２，４一二氯酚、２，６一二氯酚、２，４，５－三氯酚、２，４，６一三氯酚、２，３，４，６一四氯酚、五氯酚，能够满足地表水的实际检测要求。酚和五氯酚的浓度限值，分别为０．０９３、０．２、０．００９ｍｇ／Ｌ［２｜。水体中氯酚类化合物的检测方法主要有气相色谱法睁５｜、液相色谱紫外法旧３、液．质联用法㈣“。目前，中国国家标准和环境行业标准规定的氯酚类检测方法均为液液萃取衍生化气相色谱收稿日期：２０１４—０５—２６；修订日期：２０１４—１１—１１作者简介：陈建华（１９８８一），男，江西新余人，硕士研究生。通讯作者：彭刚华万方数据陈建华等：固相萃取．超高效液相色谱法检测地表水中７种氯酚类化合物１４５１．３标准曲线绘制１实验材料与方法依次移取１０、３０、５０、７０、１００斗Ｌ氯酚标液于棕色进样瓶中，用６０％甲醇水溶液定容至１．０Ｉ．１样品采集与保存ｍＬ，得到１．０、３．０、５．０、７．０、１０．０ｍｇ／Ｌ氯酚标准地表水采样选用棕色玻璃瓶罐装，采样时水溶液，用于绘制外标标准曲线。样应充满采样瓶并加盖密封，防止空气进入，样品１．４样品前处理在４℃下避光保存。水样若为饮用水须先用硫代硫酸钠除去余１．２仪器与试剂氯，地表水用定量滤纸过滤，工业废水浓度过高时仪器：配有四元梯度泵和光电二级阵列管检可以适当稀释后过滤。量取１０００ｍＬ水样，用硫测器（ＰＤＡＤ）的超高效液相色谱仪（Ｗａｔｅｒｓ酸调节ｐＨ为１．５—３，以ｐＨ＝２为最宜。ＡＣＱＵＩＴＹＵＰＬＣＨ．Ｃｌａｓｓ）、液相色谱柱（Ｗａｔｅｒｓ固相萃取柱先依次用５ｍＬ二氯甲烷、５ｍＬＡＣＱＵＩＴＹＵＰＬＣＢＥＨＣ１８１．７ｐ，ｍ，２．１×１００Ｉｘｍ，甲醇、５ｍＬ超纯水以５ｍＬ／ｍｉｎ流速活化平衡，１８６００２３５０）、固相萃取小柱（ＷａｔｅｒｓＯａｓｉｓＨＬＢ，１０００ｍＬ水样以１０ｍＬ／ｍｉｎ流速通过萃取柱，再２００ｍｓ／６ｍＬ）、自动固相萃取仪（ＡｕｔｏＳＰＥ－０６ｃ）、依次用５ｍＬ丙酮、１０ｍＬ二氯甲烷分别以５ｐＨ计（ｐＨＳ－４３０）、溶剂过滤装置（Ｔ－５０）、旋转蒸ｍＬ／ｍｉｎ流速洗脱，洗脱液转移到旋转蒸发瓶中，发仪（ＲＥ－２０００Ｅ）、有机相滤头（ＡＮＰＥＬ，ＳＣＡＡ・旋蒸至近干后用６０％甲醇水定容至１．０ｍＬ。１０４，１３ｍｍ，０．２２Ｉ．Ｌｍ）。１．５样品分析试剂和水：甲醇、二氯甲烷、丙酮均为色谱纯进样体积为５恤Ｌ，流速为０．３ｍＬ／ｍｉｎ，色谱级，乙酸、硫酸均为优纯级，实验用水均为超纯水。柱为ＢＥＨＣ１８（Ｉ．７斗ｍ，２．Ｉ×１００ｔｒｍ），柱温为标准品：氯酚标准品（美国Ａｅｅｕｓｔａｎｄａｒｔ公３０℃，样品温度为４ｏＣ，检测波长为分段检测司：ＣｈｌｏｒｉｎａｔｅｄＰｈｅｎｏｌｉｃｓ－ＭｉｘＡ。０．１ｍｓ／ｍＬｉｎ（表１），流动相为甲醇一水（含０．２％乙酸），梯度ＭｅＯＨ，２１００８１０５８－０１），浓度为１００ｍｓ／Ｌ。变化见表２。色谱图如图１所示。表１不同氯酚类化合韧最大吸收波长及其检测波长程序设定注：…’表示化合物有两个最大吸收峰，且吸收值接近。…”表示前者吸收峰值大于后者。表２超高效液相色谱法检测氯酚类化合物的流动相洗脱程序设定注：…’为即时变化，…”为线性变化。ｏ嗍ｆ．，７８９１０１１１２１３１４ｌ５氯酚，５２，４，５－三氯酚；６．２，３，４，６・四氯酚，７五氯酚时间／ｒａｉｎ（ａ）标准品２３４５６７８９１０时间／ｍｉｎ（ｂ）地表水（ｃ地市）万方数据国环境监测第３１卷第３期２０１５年６月三０．０１画０．００毯Ｏ００蛋０．００２３４５６９，时㈦问地佃下ｍ水０４０，驯２实验结果与讨论２．１流动相选择２３４５６７８９１０时间／ｍｉｎ（ｄ）工业废水图１超高效液相色谱法检测氯酚类化合物色谱图酚类化合物的分离效果相比较，表明不同温度对氯酚类化合物的响应和分离度影响较小，保留时间随柱温的升高略微前移。综合考虑，色谱柱温度选择为３０℃。２．３检测波长的选择氯酚类化合物含有苯环，具有较强的紫外吸收，可以用紫外检测器进行定量分析。通过利用二级阵列管紫外检测器对７种氯酚化合物在１９０～４００张冬梅等¨１比较了使用甲醇．水和乙腈．水作流动相时氯酚类化合物的分离效果，结果发现，使用甲醇一水作流动相峰形较好，且干扰少、分离效果更佳。苏燕、薛凤丽等０７’”１在甲醇．水流动相中加入少量乙酸后，能够抑制氯酚类的电离，进一步改善峰形，增加检测器响应信号。李晓晶、廖林川等¨ｋ１６１比较了在流动相中添加甲酸、乙酸铵、甲酸铵一甲酸对分离效果的影响，结果表明，添加乙酸铵后峰形变好，保留时间不再漂移且能够与杂质完全分离。选择甲醇．水作为流动相，比较了向流动相中添加乙酸和乙酸铵的分离效果。实验发现，含乙酸铵的流动相虽然出峰时间较短，但是峰形较差，分离度也不够好。最终选择甲醇－水（含０．２％乙酸）为流动相，峰形尖锐、分离度良好，且样品能够与干扰物分开。２．２色谱柱和柱温的选择色谱柱性能会影响目标化合物的分离效果、峰形、分析时间、稳定性等。选用第二代杂化颗粒技术的ＷａｔｅｒｓＢＥＨｎｍ间进行全扫描，得到３Ｄ光谱图和各化合物的最大紫外吸收波长。为提高各化合物的检测灵敏度，降低检出限，采用波长分段检测模式，０～５ｍｉｎ内检测４．氯酚、２，４一二氯酚、２，６一二氯酚，检测波长设定为２８５ｎｍ；５～７．５ｍｉｎ内检测２，４，５一三氯酚、２，４，６－三氯酚，波长设定为２９０ｎｍ；７．５—１０ｍｉｎ内检测２，３，４，６一四氯酚，波长设ｍｉｎ内检测五氯酚，波长设定为３００定为３０４Ｂｉｌｌ，１０—１５ａｍ。２．４萃取条件的优化样品前处理方法采用固相萃取法，既操作简单、快速，又可实现无相分离避免乳化现象，减少溶剂使用量。２．４．１萃取柱的选择陈研朦等¨叫研究了ＷａｔｅｒｓＨＬＢ（６ｍｇ）、ＭＣＸ（３ｍＬ，６０ｍＬ，２００Ｃ１８色谱柱（２．１×１００¨ｍ，１．７ｍｇ）两种萃取柱的回收率，斗ｍ），与常规Ｃ，。色谱柱相比，ＢＥＨＣ。。柱内径和填料颗粒粒径更小，死体积小，具有柱效高、ｐＨ耐受范围宽、稳定性好、寿命长的特点，同时目标化合物分离峰形更好，分析时间也更短。柱温直接影响氯酚类化合物在色谱柱上的吸附和解析时间，从而影响色谱峰的保留时间和分离效果。对不同柱温（２５、３０、３５、４０℃）条件下氯资料表明，ＨＬＢ对２，４，６．三氯酚、五氯酚的回收率为７０％一１００％，明显高于ＭＣＸ的回收率（３０％一６０％）。杨秋红等¨副对ＯＤＳ—Ｃ∽ＥＮＶＩ、ＨＬＢ进行的比较研究表明，３种萃取柱的回收率大小依次为ＨＬＢ＞ＥＮＶＩ＞ＯＤＳ－Ｃ１８０综上分析，本实验选择ＷａｔｅｒｓＨＬＢ（６２００ｍＬ，ｍｇ）萃取柱，可保证更好的回收率和重现性。万方数据陈建华等：固相萃取．超高效液相色谱法检测地表水中７种氯酚类化合物１４７２．４．２萃取溶剂的选择杨秋红等¨２１分别对甲醇、乙腈、二氯甲烷、丙酮、二氯甲烷．丙酮（１＋１）等萃取溶剂的洗脱能力进行实验比较，结果表明，二氯甲烷／丙酮（１＋１）对氯酚的洗脱能力最强，回收率最好。选择二氯甲烷、丙酮为萃取溶剂，先用二氯甲烷洗去萃取柱中可能存在的能溶于二氯甲烷中的物质，再依次用甲醇、水活化平衡萃取柱；由于水和二氯甲烷极性相差较大，两者不互溶，水样进样后先用空气推出管路中残留水样，氮气吹干萃取柱，再用极性中等的丙酮溶剂（与水和二氯甲烷均能互溶）洗脱，最后用二氯甲烷洗脱。实验发现，依次使用丙酮、二氯甲烷相比只用二氯甲烷溶剂洗脱萃取柱，氯酚类化合物的萃取回收率明显提高，且重复性也更好。２．４．３水样ｐＨ的调节氯酚类化合物略呈酸性，在水中常以氯酚钠盐的形式存在，为了提高氯酚类在萃取柱上的吸附和保留，往往需要在水样中加入酸使其转化为氯酚类化合物。由于７种氯酚类的ＰＫａ值相差较大，在水中电离程度也就不一样，实验中用硫酸将水样ｐＨ分别调至１．５、２．０、２．５、３．０、３．５、４．０，测定不同ｐＨ的氯酚类化合物的回收率，见图２。实验表明，２，３，４，５．四氯酚、五氯酚回收率受ｐＨ（１．５～４．０）变化的影响不大，回收率保持在７８％～８７％；４．氯酚、２，６一二氯酚、２，４．二氯酚、２，４，５一三氯酚在ｐＨ≤３时回收率较稳定，但当ｐＨ＞３时回收率明显降低；２，４，６．三氯酚受ｐＨ影响较大，回收率随ｐＨ增加而逐渐下降。综上所述，调节水样ｐＨ为１．５～３．０时回收率较好，其中ｐＨ＝２最为适宜，各氯酚类化合物的回收率都在８０％以上。嘲一斗≤ｊ”１【Ｉｌ‘２１５ｊｌ＿５Ｊ【Ｊｊｉ水样Ｄ｝｛一…．¨．：¨氯酚…一１…小一｛，氯酚！、ｊ一一氯酚４ｎｔ氯酚十：Ｊ‘－＿氯酚一二ｊｊ，、＿【，【Ｉ氯酚—・一氍氯酚图２各氯酚类化合物在不同ｐＨ时回收率变化情况２．５线性范围、相关系数和方法检出限配制１、３、５、７、１０ｍｇ／Ｌ的氯酚类化合物混合标液，得到各氯酚类化合物不同浓度响应值，通过线性方程拟合，其标准曲线、相关系数、方法检出限见表３。实验表明，各氯酚化合物浓度为１～１０ｍｇ／Ｌ具有良好的线性关系，相关系数＞０．９９９７；当萃取体积为１Ｌ，浓缩至１ｍＬ，进样量为５斗Ｌ时，７种氯酚的方法检出限为１２．７～３２．１ｎｇ／Ｌ，测定下限为５０．８—１２８．４ｎｇ／Ｌ，能够达到目前氯酚类化合物标准方法的同等水平。表３各氯酚类化合物的线性方程和方法检出限注：“Ｙ”代表各组分峰面积（ｐ，ｖ・ｓ），“ｚ”代表各组分浓度（ｍｇ／Ｌ）。２．６方法准确度和精密度在空白水样中分别添加高低两组浓度水平的氯酚标准溶液，每组平行样品５份，按照上述前处理和样品分析方法，测得加标回收率和相对标准偏差，如表４所示。低浓度组（１斗ｇ／Ｌ）平均加标回收率为８１．１％～１０８．４％，相对标准偏差为４．６％一１３．３％；高浓度组（５¨ｇ／Ｌ）平均加标回收率为万方数据１４８中国环境监测第３１卷第３期２０１５年６月高、低浓度水平的加标样品各随机选取１个，分别重复进样６次，一周后再分别重复进样６次，各氯酚类化合物的精密度及其相对标准偏差，如表５所示。表５各氯酚类化合物的精确度及其相对标准偏差２．７实际水样测定对江西省６个地级市自来水厂取水口（Ａ—Ｆ）水样中氯酚类化合物的检测。样品于２０１４年４月初采集后立即带回实验室分析，如表６所示，取水口处地表水均不同程度受到氯酚类化合物的污染，污染物为４．氯酚、２，４，６一三氯酚、五氯酚，浓度范围分别为ＮＤ～０．１０１斗ｇ／Ｌ、０．２１９—０．４４５Ｉ山ｇ／Ｌ、ＮＤ一０．１８１Ｉ．ｔ，ｇ／Ｌ。《地表水环境质量标准》（ＧＢ３８３８－－２００２）规定，２，４，６－三氯酚、五氯酚的限值分别为０．２、０．００９ｍｇ／Ｌ，参照该标准，表明实测水样中氯酚类化合物含量较低，浓度远低于标准中规定限值。万方数据陈建华等：固相萃取．超高效液相色谱法检测地表水中７种氯酚类化合物１４９该方法同时应用于地下水和工业废水中氯酚类化合物的检测，结果表明，地下水中未检测到氯酚类化合物，工业废水中检出２，４二氯酚、２，４，６一三氯酚，浓度分别为０．１５８、０．１４８斗ｇ／Ｌ；由于样品基数少，加上工业废水成分复杂多变，能否应用于地下水和工业废水检测还有待进一步验证。３结论用固相萃取法富集水样，以丙酮和二氯甲烷为洗脱液，甲醇．水溶液（含０．２％乙酸）为流动相的固相萃取一超高效液相色谱法，能够同时检测水体中７种氯酚类化合物，具有良好的线性相关性、准确度、精密度。当萃取体积为１Ｌ，浓缩至１ｍＬ，进样量为５¨Ｌ时，方法检出限为１２．７～３２．１ｎｇ／Ｌ，测定下限为５０．８～１２８．４ｎｇ／Ｌ，平均加标回收率为７９．２％一１０８．４％，相对标准偏差为４．６％～１３．３％。该方法适用于地表水中氯酚类化合物的检测，具有一定的应用和推广价值；对２０１４年４月江西省６个地级城市集中式生活饮用水地表水源地水样中的氯酚类化合物进行检测，结果表明，水源地地表水中有检出氯酚类化合物，但其含量很低，远低于标准中规定限值。参考文献：［１］ＩＰＣＳｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｐｒｏｇｒａｍｍｅｏｎｃｈｅｍｉｃａｌｓａｆｅｔｙ：ＨｅａｌｔｈａｎｄｓａｆｅｔｙｇｕｉｄｅＮｏ．１９，ｐｅｎｔａｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｌ［ＥＢ／ＯＬ］．ＧＥＮＥＶＡ，ＷｏｒｌｄＨｅａｌｔｈＯｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎｆｏｒｔｈｅＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＰｒｏｇｒａｍｍｅｏｎＣｈｅｍｉｃａｌＳａｆａｔｙ，１９８９［２０１４—０５—２５］．ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｉｎｃｈｅｍ．ｏｒｓ／ｄｏｃｕｍｅｎｔｓ／ｈｓｇ／ｈｓｇ／ｈｓ９０１９．ｈｔｍ．［２］ＧＢ３８３８－－２００２地表水环境质量标准［Ｓ］．［３］ｎＪ５９１—２叭０水质五氯酚的测定气相色谱法［Ｓ］．［４］ＧＢ／Ｔ５７５０．１０—２００６生活饮用水标准检验方法一消毒副产物指标［ｓ］．［５］国家环境保护总局．水和废水监测分析方法［Ｍ］．４版．北京：中国环境科学出版社，２００２．万方数据三氯酚和五氯酚［Ｊ］．供水技术，２００８，２（３）：５７—５８．酚和三种除草剂［Ｊ］．给水排水，２００９，３５：５３－５５．定水中２，４，６一三氯酚［Ｊ］．中国给水排水，２０１１，２７（４）：９４－９６．Ａ，ＰｏｃｕｒｕｌｌＥ，ＢｏｒｒｕｌｌＦ，ｅｔａ１．Ｓｏｌｉｄ—ｐｈａｓｅｍｉｃｒｏｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｃｏｕｐｌｅｄｔｏｈｉｇｈ－ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｔｏｄｅｔｅｒｍｉｎｅｐｈｅｎｏｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙＡ，２００２，９５３：７９—８７．谱分析饮用水中２，４，６一三氯酚和五氯酚的方法研究［Ｊ］．中国卫生检验杂志，２００８，１８（１２）：２４６３－２３６６．ＭＣ，ＰｕｉｇＤ，ＳｉｌｇｏｎｅｒＩ，ｅｔａ１．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｐｒｉｏｒｉｔｙｐｈｅｎｏｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｓｂｙｖａｒｉｏｕｓｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｓｆｏｌｌｏｗｅｄｂｙｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ—ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃｐｒｅｓｓｕｒｅｃｈｅｍｉｃａｌｉｏｎｉｓａｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙＡ，１９９８，８２３（２）：２３１－２３９．联质谱法同时检测地表水种的２，４．氯酚、２，４，６－三氯酚和五氯酚［Ｊ］．分析化学研究报告，２０１１，３９（８）：１２０８—１２１２．样测定饮用水中氯酚［Ｊ］．中国卫生检验杂志，２０１３，２３（３）：６１９．６２１．ＭＮ，ＳａｎｔｏｓＦＪ，ＭｏｙａｎｏＥ，ｅｔａ１．Ｓｏｌｉｄ—ｐｈａｓｅｍｉｃｒｏｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ／ｔａｎｄｅｍｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｐｍｅｔｒｙｆｏｒｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｌｓｉｎｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｓａｍｐｌｅｓ［Ｊ］．ＲａｐｉｄＣｏｍｍｕｎＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍ，２００３，１７：３９－４８．的酚类化合物［Ｊ］．中国给水排水，２００６，２２（１６）：８１．８３．物样品中五氯酚［Ｊ］．四川大学学报：医学版，２００４，３５（３）：４２７－４２８．［６］陈明，巢猛，刘建明．ＳＰＥ—ＨＰＬＣ法测定水中２，４，６一［７］苏燕，张赞，孟炯．液相色谱法同时检测水中四种氯［８］张冬梅，陈忠林，杨磊，等．反相高效液相色谱法测［９］Ｐｅｎａｌｖｅｒ［１０］陈蚬朦，钟淑婷，甘凤娟，等．超高效液相色谱串联质［１１］Ａｌｏｎｓｏ［１２］杨秋红，程小艳，杨坪．固相萃取一高效液相色谱串［１３］李晓晶，黄聪，于鸿，等．液相色谱串联质谱直接进［１４］Ｓａｒｒｉｏｎ［１５］薛凤丽，李岩，杨瑞强，等．ＳＰＭＥ．ＨＰＬＣ法测定水中［１６］廖林川，颜有仪，林岚，等．高效液相色谱法检测生
