第卷年第月期物理化学学报与王在氢澳酸介质中反应的相化学惠冉新权陈佩琦西北大学化学系西安关祖词四元体系澳化艳三澳化衫氢澳酸合成历程一“’【〕由于稀碱稀土卤化物特殊的材料性能正日益受到各国科学家的关注型年代初“提出了下述及种类型卤化物罗为碱金属冬罗型冬型玉“型的合成方法分析等人的合成方法发现其初始反应是在四元水盐体系中进行生成特定的中间体后再在高温下进行固相反应且合成的化合物多为重稀土化合物本文研究在时的四元体系旨在了解在氢澳酸介质中反应的相化学行为及在体系中形成化合物的能力种类型澳化物提供理论依据为用法合成稀碱轻稀土实验部分仪器文献试剂及处理均为分析纯,纯度为质量分数按放入制备干燥器备用经分析摩尔比为含结晶水和表面吸湿水各种仪器及实验条件见文献配样平衡及固相确定以上均见文献图结果与讨论表形为四元体系在℃时平衡态溶度数据及在相应底面三角上的投影数据表为为化合物体系的射线粉末衍射数曲线据图由图为相应体系的溶度图图,的及卜可看出该体系的溶度曲线有三支分别与及相对应体系中有一个新类型化合物型生成该化合物为固液异成分溶解化合物边界点及化合物的固相点用湿渣法确定一一收到初稿一一收到修改稿联系人王惠国家自然科学基金资助项目© 1994-2009 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net入凶﹄的入﹄内内钾的呼单囚甲的国十明闰国口召国刃日国日刃日目的凶﹄的甲闪十国闰口日闪﹄内﹄的凶﹄的﹄的人﹄的囚的的囚甲甲囚甲甲囚甲的闪凶的国国口国召国召山刃国刃已日日日日卜﹃工叫﹃。次翔君么沁气芝‘目￡老目组月﹃月工月﹃日弓﹄呼国闰召日囚工闰君呼岔白呼国召日内呼国闰召日凶软裸粉山国月弱胭桩染的川闰侣裸骤侧禅尸凶山陇堆使世国‘刃日凶‘刃日曰国次花书摺乍祠怡旧田口的山祠书曰山刀龙的司。日卜﹃日扮洽吕的旧﹄司凶咨国们﹄国﹄山的﹄闰﹄闰的﹄岁因的求祠一口月祠田﹃︺﹃的的公。日。众日写书妞祠生乞司的。峭峭日切﹄﹄瑞工工岁誉蕊祠一妇胃昭‘祠气﹃。。曰仍川旧目。国山国口的召已﹄日﹄拐沈蒸舀军哭臼名书哭雯次架哭币面国男鸽魏况莽导霉沈易招吕祠。﹃︶︵。。日国国的卜的的卜卜的囚卜勺小的卜洲囚寸的工的卜的卜帅的的囚哪伪的哪哪为的岁的卜岁的工扮口﹁﹃巴已卜囚的旧闪卜洲卜哪工的哪…哪卜的的卜的帅的工娜的二的的的卜哪州的洲内的的的寸闪卜的的闪。侧一门的的的国日们闰日门的二巴州娜心心二闪卜幻囚卜寸的卜因寸卜的闪的卜的凶的寸卜闪工寸闪州的囚的阅阅内一祠。祠叨﹃月一月一众﹃日日巴工︵军。心︸、峭。司﹄祠祠习团的。。工戈己川书三心祠。旧旧峭日。︺切﹄闰国国自的召已召日﹄的孚哪的工闪的哪工的旧仍卜的州闪洲寸卜闪卜哪的哪的的工的哪囚的的哪的凶寸卜的祠。﹁﹃。日︺众已闪旧哪的卜闪卜寸闪州的日易导橄导哭乳名拐口囚的买窝四口口日必必的洲哪洲工哪的闪工的寸工工闪工的哪的洲卜工矛哪的卜工工寸凶卜郊卜工闪门的工旧囚的洲卜工凶工的工渭曰唱的凶哪洲闪洲卜工闪的哪闪的哪阅哪哪卜的洲哪的工的甲形叫山小哪的凶工岁啼的工卜口寸的的的哪的的闪旧凶仍的的凶洲凶卜的工工卜的凶哪…卜哪的卜卜的哪工仍哪的工凶逞巴的哪曲卜伪巴】尸的甲的尸泊尸卜© 1994-2009 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net湿渣法确定的化合物的化学式为别用差热分析法和化学分析法进行了测定与化学式的理论值见文献报导为进一步确证化学式的准确性。分化学分析结果为吻合得非常好型化合物及其合成方法未将本体系与氯化物体系先在形成化合物种类上℃相比较发现有较大的差异生成首氯化物体系中有型化合物而澳化物体系为型其次在相化学行为上前者生成的是同成分溶解化合物而后者为异成分溶解化合物化合物的结构及性质表征玩。将该化合物的衍射线面间距表射线粉末衍射的几条强分别与原料的强衍射线面间距一几气心工、尹相比较各不相同其图和几谱亦不是后两者原料伪图四元体系图谱的简单叠加由此说明该化合物确为一新在化合物在偏光镜下观察该晶体为具有一定几三角底面的投影图何形状的均一物相而原料和属低级晶系二轴晶山分别为立方晶系和低级晶系二轴晶一偏光镜检测结果也说明体系中得到的化合物确为一新化合物该化合物为浅黄色晶体吸湿性极强心一密度为表化合物,的射线粉末衍射数据。石通龙从该化合物的失重的总重量为及曲线可看出该化合物有三次明显的失重过程图与三次与湿渣法确定的该化合物化学式的理论含水量两曲线的峰温能较好地吻合吻合得很好说明三次失重为该化合物的脱水过程由此可推得该化合物的脱水过程为卫二竺鸟一些卫竺鸟一二王上望残一评扭,一。© 1994-2009 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net甲即一口铸污葵左月甘协的攀︵︶渗吕一,比’“……二恤公白阳望蒙心切从绷一”七分℃一一上一土一一上一日仍口湘肠田化合物,的刃。及曲线①℃②℃③吸℃种类型化合物的合成历程如前所述型合成先与,口一型当口酬毛“型冬口类型化合物其初始反应是在四元水盐体系中进行的步骤分二步第一步在氢澳酸介质中反应生成中间体溶于氢气氛下澳酸广生成的第二步中间体在反应可看出℃时高温脱水或经高温固相反应而生成上述稀土卤化物类型化合物由文献【的由图可看出型不同的中间体也各不相同根据本文研究的体系与并结在氢澳酸介质中反应生成的中间体为以此相关系为基础合文献川对反应历程的合理解释并以型化合物为中间体化合物及的合成历程如下型汕一竺竺竺耸,塑翌丝竺聋型耸竺丝一型舌旦尘耸鱼竺空竺兰鹭型里到塑,竺鱼竺竺竺拿参考文献亡尸主丑诚五脚刀似,,二‘。© 1994-2009 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net五叔讨云五王惠王惠王红冉新权冉新权陈佩琦陈佩街陈佩琦科学通报高等学校化学学报化学学报北京冉新权陈运生李亚红物理化学分析高等教育出版社学位论刘西安西北大学化学系贷亡叮叩亡二亡亡亡,二,权‘一盯上口。尸甸、一从。夕© 1994-2009 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net