EDTA法测定铁

络合滴定法测定铁，是以铁（Ⅲ）离子和EDTA形成很稳定的络合物（pKaFeY-=25.1）的反应基础：

Fe3++H2Y2-==FeY-+2H+

在酸性将强的溶液中，可避免许多离子的干扰。铁（Ⅲ）的EDTA络合物，在不同pH值条件下以各种不同的形式存在，其产生的颜色亦不同，淡黄色→黄色（pH为1）→褐色（pH为6）→棕色（pH为9）→棕黑色（pH为10.5）。

络合滴定法测定铁，无论直接滴定或回滴，可供采用的指示剂较多。但直接滴定可在较高的酸度下进行，干扰较少，因此应用较广泛。 以磺基水杨酸为指示剂，用EDTA滴定铁是基于在不同的pH值条件下，三价铁离子能与磺基水杨酸形成不同的络合物。在pH值为1.3~2的溶液中，磺基水杨酸与铁（Ⅲ）能形成紫红色络合物，但其络合强度远小于EDTA与三价铁的络合强度。因此在滴定达到终点时，溶液由紫红色变为铁（Ⅲ）-EDTA络合物的淡黄色。Fe(Ⅱ)也能与EDTA络合，但络合物较弱（lgKFeY2-=14.3）。其反应式为：

Fe33HSO3C6H3(OH)COONa3NaFeHSO3C6H3(OH)COO3

FeHSO3C6H3(OH)COO3EDTAFeEDTA3HSO3C6H3(OH)COO

要严格控制溶液的PH值在1.3~2之间，若pH<1时，Fe(Ⅲ)和磺基水杨酸的罗和能力减低，且EDTA与Fe(Ⅲ)不定量络合。若pH值太大时，铝、铁易水解产生浑浊，影响滴定。由于反应较慢，应在50~70℃时滴定，但温度不能过高，否则铝将与EDTA络合而使结果偏高，碱金属、碱土金属、锰、银、铝、锌及少量铜、镍不干扰测定。铜、镍较高时，事重点不易观察，一般均使结果偏高，可加入邻菲罗啉掩蔽。 试剂：

（1）氨水1+1 （2）盐酸1+1

（3）30%过氧化氢溶液 （4）100g/L磺基水杨酸

（5）0.05mol/LEDTA溶液：在普通天平上称40g乙二胺四乙酸二钠，加水溶解定容至1L；

（6）锌粒/锌粉：光谱纯/99.99% （7）pH10缓冲溶液：溶解g氯化铵于水中，加入350mL氨水（相对密度0.），加水稀释至1L。

（8）0.5%铬黑T指示剂：称取0.5g铬黑T固体，溶于100mL三乙醇胺中，若三乙醇胺粘性过大，可最多用25mL乙醇代替三乙醇胺以减少溶液的粘性。配好的溶液放于棕色试剂瓶中，放于冰箱中可储存1~2年。 实验步骤：

1. EDTA的标定：称取分析纯金属锌0.4g（四位有效数字）于100mL烧杯中，以

少量1+1盐酸溶解，加热使溶解完全，冷却，移入100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。用移液管吸取20mL于150mL锥形瓶中，加水50mL，以1+1氨水调节pH至7~9，加入pH=10的缓冲溶液10mL及铬黑T指示剂5d，摇匀，以配制好的EDTA标准溶液滴定至由红色瞬间变为蓝色为终点。

2. 溶液中三价铁离子的测定：取一定体积的待测液于150mL锥形瓶中，加入一定体积的水，加入浓氨水至上清液出现铜氨络合蓝色后过量5~10mL，沸煮2min，趁热过滤，并用热的1+49氨水冲洗瓶壁5次以上，保证沉淀清洗干净。用热的1+1盐酸溶解沉淀至最初所用锥形瓶中，沉淀完全溶解后，用热水冲洗沉淀，使三价铁转移完全。用1+1氨水调节溶液pH为2，水浴加热至60度，加入10滴200g/L指示剂，用EDTA滴定至黄色。记录滴定所耗EDTA的体积。

3. 溶液中总铁的测定：取待测液于锥形瓶后，先加入10~20d过氧化氢氧化，沸煮两分钟后再按2中所述操作。

4. 溶液中二价铁的测定：用所测得总铁量减去三价铁的量即为二价铁的量。 注意事项：

1.镁含量过高时，在加入氨水前先加入5g氯化铵，以防止镁盐水解和铁一起沉淀；

2.终点时滴定速度要慢些；

3.初学者对终点颜色观察一般难以掌握，应多练习；

4.若不分离，溶液中含有较多铜、镍、钴时，可用邻菲罗啉掩蔽，2mL10g/L邻菲罗啉至少可以掩蔽5mgCu2+、1mgNi2+，可同时允许5mgCu2+、1mgNi2+和Co2+存在，1mL10g/L氨基乙酸可掩蔽0.5mgNi2+。