浅谈水泥中三氧化硫含量的检测

浅谈水泥中三氧化硫含量的检测　李艳芝　潍坊市产品质量监督检验所　水泥中三氧化硫（硫酸盐一硫酸钙）的含量，是　晶形沉淀的条件概括起来是　稀、热、慢、搅”　水泥品质的重要指标之一。其含量的大小不仅直接　ａ）稀——试验溶液及沉淀剂溶液均为稀溶液，　影响水泥的强度．而且还会导致水泥安定性不良：因　以减小沉淀反应开始时溶液中硫酸钡的相对过饱和　此严格控制石膏的掺人量，准确测定水泥中三氧化　度　但溶液不能太稀，以免ＢａＳＯ　沉淀溶船损失增　硫的含量．就显得特别重要。然而从近几年水泥企业　大。通常０．５ｇ试样最后制成２００ｒｎｌ溶液，沉淀剂浓度　对比的结果看，三氧化硫检测数据偏低的现象普遍　为１００ｇ／１。　存在．有的严重超Ｈ１允许偏差范围．失去了检测的意　ｂ）热——热溶液中硫酸钡的溶船度略有增大，　义　针对这种现象，下面从原理的角度谈谈怎样测得　从而降低ｒ溶液中硫酸钡的相对过饱和度。所以试　三氧化硫的准确结果　样溶液应在煮沸后，以预先加热的氯化钡溶液进行　水泥中三氧化硫含量实质上是磨制水泥时石膏　沉淀　同时在热溶液中还减少了硫酸钡沉淀对杂质　掺人量的反映。通常硅酸盐水泥熟料初凝时间很快、　的吸附作用　沉淀完毕冷却至室温，可减少硫酸钡沉　为使混凝土和砂浆有充分的时间进行搅拌、运输、浇　淀在热溶液中的溶懈损失。　捣或砌筑、要求水泥凝结时间不能过早、否则在施工　ｃ）慢——慢慢滴加沉淀剂，切不可将１０ｍｌ氯化　前即已失去流动性而无法使用：当施工完毕、则要求　钡溶液一次全倒人试验溶液中　尽－陕硬化，产生强度、否则将减缓施工进度与模板周　ｄ）搅——在不断搅拌下慢慢滴加氯化钡溶液，　转期，故终凝时问叉不能太迟。加入适量的石膏不仅　防止氯化钡局部过浓而生成过多的晶核。　能调节凝结时间达到标准所规定的要求，而且适量　沉淀完毕，对沉淀进行“陈化”处理，即将沉淀连　石膏能在水泥水化过程中与铝酸三钙生成一定数量　同溶液一起在温热处静置４ｈ或过夜。“陈化”使小晶　的硫铝酸钙状晶体．交错地填充于水泥石的空隙中，　体不断溶解，大晶体不断长大。因为小晶体的溶解度　从而增加水泥石的致密性，有利于提高水泥强度。但　比大晶体的溶解度高，在同一溶液中就存在着小晶　是如果石膏掺量过多，在水泥凝结后．仍有一部分石　体不断溶解，大晶体不断长大这一动态平衡。同时　膏与铝酸三钙继续水化生成一种水化硫铝酸钙的针　“陈化”作用还使沉淀变得更加纯净。因为小晶体吸　状晶体，体积膨胀，则使水泥和混凝土的强度降低，　附和包藏的杂质在“陈化”过程中可溶于溶液中，大　严重时还会导致水泥安定性不良。因此严格控制石　晶体总表面积小，吸附的杂质也就减少。　膏掺入量，不仅能使水泥发挥最好的强度．而且能确　２　溶液酸度对ＢａＳＯ￣沉淀的｜耋响　保水泥长期安定性　适当的酸度对于准确测定三氧化硫含量也很重　测定水泥试样中ＳＯ　含量，目前国家标准中仍以　要＝加入适量的盐酸，由于发生反应：Ｓ０４　＋Ｈ　≠　经典的ＢａＳＯ　重量法作为基准法。这个方法的特点　ＨｓＯ　而使ＳＯ；浓度略微降低，稍稍增大了硫酸钡的　是准确度高，缺点是费时较长　用该方法来做ＳＯ　含　溶解度，相当于降低了溶液对硫酸钡的相对过饱和　量时，应把握如下几个要点：　度、有利于生成数目较少的大晶体。在酸性溶液中，　１　严格遵守晶形沉淀的沉淀条件　硫酸钡的溶解损失可通过加入过量氯化钡而减少。　硫酸钡结晶初生成时比较细小，要得到相对大　同时在酸性溶液中还可减少溶液中其它离子在硫酸　的颗粒结晶，必须减，】、沉淀开始时溶液中硫酸钡的　钡沉淀表面的吸附。水泥试样酸度一般控制在ＬＨ　ｊ　相对过饱和度．使瞬间生成较少的晶核；如果相对过　：０．３ｍｌ／Ｉ，即在２０Ｏｒａｌ试验溶液中加ｌＯＩＩｌｌ（１＋１）盐　饱和度大，瞬间　成很多晶核，各晶核竟相生长，必　酸溶液，该酸度下能减少ｃａ“、Ａｌ“、Ｆｅ”等离子与　然得到极多极细小的晶体．甚至成为无定形沉淀．很　ＳＯ　共沉淀现象，保证三氧化硫测定结果的准确性．　难过滤和洗涤．绐分析结果造成误差。　省去了预先除去铁、铝、钙、镁的步骤，简化了操作。　峋３２　２００２　３　维普资讯 http://www.cqvip.com

建材标准化与质量管理　谈根治假劣水泥的措施　苑立平　栖霞白洋河水泥有限公司　崔运美　烟台市水泥质捡站　水泥新标准实施以来，极大地促进了我国水泥质　标准或进行一两项专项治理是不够的，必须多管齐　量总体水平的提高，特别是大批上规模的大中型水泥　下，综合治理，从生产销售到运输流通，再到用户使用　生产企业，严格按新标准要求，做了大量基础性工作，　等各个环节都不给假劣水泥产品以可乘之机，才能确　进一步完善了工艺条件，规范了企业管理，提高了技　保工程质最的百年大计。下面从生产、流通、使用、监　术水平，顺利完成了向新标准的过渡　执法部门也结　督等环节谈谈根治假劣水泥的措施。　合新标准的贯彻实施进行了专项检查治理．净化了水　１根除传播源　泥市场，取得了令人满意的效果，但是由于需求增加，　假劣水泥的源头在水泥生产企业，其中不符合产　市场好转，假冒伪劣水泥产品又有死灰复燃的迹象。　业政策的小水泥厂，工艺条件不完善，技术措施不到　根据技术监督部门抽查的结果表明，质量不合格的水　位，产品质量达不到标准要求，市场信誉低，销售困　泥基本上是假冒伪劣产品，其制假手段五花八门，有　难，为了生存，假冒他人商标，制售假劣。也有些水泥　的买回散装水泥重新灌包，以次充好；有的不采取任　企业即使符合产业政策，但由于规模小，市场开拓力　何技术措施，掺入粉煤灰，以假充真；有的水泥质量少　度不足．销售不畅，为了谋取利润，也会冒充知名度较　于标志质量十多千克，短斤少两现象十分严重。之所　高的企业商标进行销售，产生假劣。在治理整顿中发　以出现这些问题，主要原因是利益驱动。一般正规水　现许多小水泥企业库里同时存放三种商标的水泥。全　泥生产企业质量成本高，环保投资大．销售价格高，从　是假冒他人。还有一种情况就是条件较好的企业，为　而使一些低质量、低价格的假冒伪劣水泥有了生存空　了争取市场份额，扩大销售，也改造了工艺以发散装　间，扰乱了市场，给建筑工程带来了巨大隐患。这也说　的名义，装不是自己商标的水泥，从而产生假劣。假散　明要根治假劣水泥的路还很长，单靠执行一两项技术　装的问题对水泥市场的干扰特别大，危害也特别深。　—　—　—　—　—　—　—　—　—　—　—　—　—　—　Ⅱ—　—　—　—　—　—　—　—　—　—　—　—　—　—　—　—　—　—　—　—　—　—　—　—　为保证溶液的酸度，实验过程中应注意：　还原成硫化钡，使测定结果偏低。　ａ）加热溶解水泥试样时，要盖上表面皿．低温微　Ｂａｓ０　＋２ｃ＝Ｂａｓ＋２Ｃ０　Ｔ　沸，不可强烈煮沸，以防溶液中氯化氢损失太多　３．４　严禁将沉淀直接置于高温炉内燃烧。　ｂ）溶解试样时的体积以４Ｏｒａｌ为宜，体积过小，　３．５　“陈化”后的沉淀物一定要冼涤干净，无氯离子　氯化氢受热易挥发逸出　存在为止。否则使测定结果偏高。　ｃ）低温微沸的时间以５ｍｉｎ为宜。矿渣水泥中因　三氧化硫含量是反映水泥品质的重要指标，对　有硫化物，可适当延长时间以除去硫化氢，以免硫化　其准确测定非常重要。对于水泥化验人员，既要会照　物干扰测定　着标准做实验，又要对实验中每一步的作用和原理　３其它注意事项　了解清楚，同时还应了解对水泥产品为什么要控制　３．１　氯化钡的加人量要适度过量，以保证ＢａＳ０４沉淀　这个指标，这种成分在水泥中是如何产生的？该成分　完全，如果严重过量，则产生“盐效应”，使溶液中的　超标会给产品质量造成什么后果Ｐ这些是水泥化验　Ｂ且２　、ｓ　一活度降低，ＢａＳＯ，的溶解度增大，导致三氧化　员做实验之前必须清楚的　只要做到心中有“数”，严　硫结果偏低。所以上述溶液中加人ｌＯｍｌ沉淀剂为宜　格按照规范操作，就能做出准确可靠的结果。　３．２　试验用盐酸和氯化钡不宜放置时间过长，最好　作者地址：潍坊市福寿东街２２７号　现配现用，这样得到的硫酸钡结晶颗粒大，易洗涤。　联系电话：（０５３６）８２６４４３８　３．３　沉淀在灼烧前应将滤纸充分灰化．如果灰化不　邮政编码：２６１０３１　完全有未燃尽的炭粒存在，可能会有部分硫酸钡被　收稿日期：２００２—０２—２８　２００２　３　麓始