２０１６年第４７卷第ｌｌ期 渐；２化工 ２，２，２一三氟乙基乙酸酯的制备及应用 金杭丹，徐卫国，戴佳亮 （浙江省化工研究院有限公司，浙江杭州３１００２３） 摘 要：总结了２，２，２一三氟乙基乙酸酯的制备方法，以及在锂电池、生物医药和氟化物等 方面的应用。 关键词：２，２，２一三氟乙基乙酸酯；制备；应用 文章编号：１００６—４１８４（２０１６）１１—０００１—０５ ０引言 ２，２，２一三氟乙基乙酸酯（２，２，２－ｔｒｉｌｆｕｏｒｏｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ，ＴＦＥＡ），又称乙酸三氟乙酯，ＣＡＳ号４０６— ９５—１，分子式Ｃ４Ｈ５Ｆ３０２，分子量１４２，密度１．２５８ ｍ ， 。 伽３ＣＯＯＨ＋ＣＦ３ＣＨ２ＯＨ 。 ： Ｆ 沸点７８ ｃＣ，闪点１１ ｏＣ，折射率１．３２。２，２，２一三氟 乙基乙酸酯在氟化工领域应用广泛，主要在电 池、生物医药和氟化物等方面有良好的应用。 将三氟乙醇和二乙醚加至四颈烧瓶中，再向 其中加入三乙胺。然后，将所得混合物用冰冷却， 边搅拌边滴加稀释的乙酰氯的乙醚溶液，温度保 持在２７ ｏＣ－３５℃，将所得的混合溶液在室温下搅 拌１．５ ｈ，然后加入水，反应停止。将有机相用分液 漏斗分离，硫酸镁干燥，蒸馏纯化，得到乙酸三氟 乙酯，收率７２．９％［３１。 １ 制备 取Ｈ型离子交换树脂和冰乙酸置于回流冷 凝装置中加热至１１８℃，然后在磁力搅拌下滴加 三氟乙醇，在回流塔中加入原色硅胶，在７７℃～ １２０ ｏＣ加热回流６ ｈ，采用分馏装置收集中间馏分 得到粗产物。在粗产物中加入ＮａＨＣＯ，粉末并进 行搅拌，待无气体放出后过滤取滤液。向滤液中 加人无水ＭｇＳＯ ，干燥２４ ｈ后过滤并分馏，收集 ＣＦ３ｃＨ２。Ｈ十ＣＨ３ｃｏＣｌ— ｃＨ３Ｃ。ｏＣＨ２ｃＦ３ 在一２５℃下，将ＣｐＴｉＣ１ ３（Ｃｐ＝环戊二烯基）的 苯溶液滴加至Ｌｉ０ＣＨ：ＣＦ，的环己烷悬浮液中，将 混合物搅拌１ ｈ，加热至室温。滤出锂盐，蒸发溶 剂，蒸馏剩余的黄色溶液，得到ＣｐＴｉ（ＯＣＨ：ＣＦ３）。， 收率７０％。接着，在室温下，将乙酰氯加至等摩尔 比的ＣｐＴｉ（ＯＣＨ２ＣＦ，），的四氯化碳溶液中，蒸发溶 剂，得到乙酸三氟乙酯问。 中间馏分，得到２，２，２一三氟乙基乙酸酯，收率 ＣｐＴｉＣＩ３＋ＬｉＯＣＨ２ＣＦｓ普收稿日期：２０１６－０８－１８ ＣｐＴｉ（ＯｃＨ２ＣＦ３）３＋ＣＨ３ｃＯＣｌ ＣＨ３ｃｏｏＣＨ ＣＦ 作者简介：金杭丹（１９９０－），女，浙江杭＇ｈｉＸ，助理工程师，从事含氟精细化学品研究开发工作。Ｅ—ｍａｉｌ：ｊｉｎｈａｎｇｄａｎ＠ｓｉｎｏｃｈｅｍ．ｃｏｒｎ。 一２一 ＺＨＥＪＩＡＮＧ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＹ Ｖｏ１．４７ Ｎｏ．１ｌ（２０１６） 将ＣＦ，ＣＨｚＯＨ加入到室温下分散在甲苯中 率８０％。接着，将络合物在室温下溶解于ＴＨＦ中， 系统抽真空后在环境压力下通人ＣＯ ，反应液立 的ＰｄＭｅ２（ｄｐｅ）（ｄｐｅ＝ｌ，２一双（二苯基膦基）乙烷） 中，搅拌后白色固体逐渐溶解，溶液搅拌４ ｈ后， 过滤，从ＣＨ２Ｃ１ 一己烷（１：１）溶液中重结晶，再加入 己烷，沉淀得到络合物（ｄｐｅ）ＰｄＭｅ（ＯＣＨ２ＣＦ３），收 Ｍｅ ．即由紫色变成红色。将该溶液搅拌２ ｈ后，挥发性 产物通过连续蒸馏收集。馏出物的ＧＬＣ分析表明 生成了乙酸三氟乙酯，收率９８％Ｌ￣。 Ｍｅ （ｄｐｅ《＋ｃＦ３ＣＨＥＯＨ——（ｄｐ Ｍｅ ＂ＯＣＨ２ＣＦ３ ＋Ｃｏ——ｃＨ３ＣＯＯｃＨ２ＣＦ３ 将环丁砜和乙酸钾加入配有搅拌器（涡轮）、 加热器及调节温度系统的玻璃反应器中，在搅拌 下，将反应物在２１０℃下加热，以３９．６ ｇ／ｈ的流速 导人２一氯一１，１，ｌ一三氟乙烷（Ｒ１３３ａ）。接着，在 １５℃下浓缩气体，回收得到乙酸三氟乙酯，收率 ９２．５％，乙酸钾转化率９９．５％问。 将含有乙酸钾粉末的压力容器加热到１４０℃， 并抽空。在剩余的乙酸钾中加入Ｎ一甲基一２一吡咯 烷酮（ＮＭＰ）溶液，然后加入ＣＦ３ＣＨ：Ｃｌ，将该混合 物加热至１８０℃，升高压力。１８０ ｏＣ下再反应１Ｏ．４ ｈ 后，将反应容器冷却至室温，过滤，洗涤，蒸馏，得 到未反应的ＣＦ，ＣＨ Ｃｌ和乙酸三氟乙酯网。 在极性非质子溶剂ＮＭＰ和相转移催化剂四 丁基溴化铵或聚乙二醇的存在下，由无水１，１，１一 三氟一２一氯乙烷与醋酸钾在１．０￣５．０：１．０摩尔比 下，在１００ ｃＩ＝￣３００ ｏＣ下反应并经闪蒸和精馏，得 到乙酸三氟乙酯，收率最高可达９６．８％ｆｓｌ。 ＣＨ３ＣＯＯＫ＋ＣＦ３ＣＨ２Ｃ１ ＣＨ３Ｃ￣Ｈ２ＣＦ３ ２应用 ２．１锂电池应用 Ｔａｋａｙｕｋｉ Ｎ等人 发明了一种能够稳定充放 电的钠二次电池。该电池正极含有能够吸收和释 放钠离子的正极活性物质，负极含有能够吸收和 释放所述钠离子的负极活性物质，非水电解液含 有非水溶剂和溶解在非水溶剂中的钠盐，所述非 水溶剂是带氟基链状羧酸酯，可以是乙酸三氟乙 酯和３，３，３一三氟丙酸甲酯中的至少一个，从而能 够提高粘度、耐氧化性等特性。 Ｍｃｄｏｎａｌｄ Ｒ Ｃ等人［ ０１发明了一种电解质，用 于高电压操作和电极涂覆的电化学电池。该电解 质是通过先混合干燥乙酸三氟乙酯和丙烯酯和 碳酸乙烯酯（质量比１：１）的混合溶剂，再加入 ＬｉＰＦ６。该溶液凝固点低于一７０℃，电导率２Ｏ℃下 为０．０１０２ Ｓ／ｃｍ，一４０ ｏＣ下为０．００１５６ Ｓ／ｃｍ。 Ｈａｓｅｇａｗａ Ｍ等人【１ 】发明了一种耐氧化性优 异的锂离子二次电池的非水电解液。将作为相对 介电常数为２５以上的化合物碳酸亚乙酯、作为链 状碳酸酯的乙酸三氟乙基酯和作为含氟环状饱 和烃的三氟甲基环戊烷以４１：４５：１４（体积比）的比 例混合，配制成非水溶剂。以１ ｍｏｌ／Ｌ和２ ｍｏｌ／Ｌ 的各浓度在得到的非水溶剂中添加ＬｉＰＦ ，然后充 分混合，得到非水电解液，由该电解液组装的锂 离子二次电池以４．３ Ｖ进行充电时的设计容量为 ４０ ｍＡｈ。 Ｕｚｕｎ Ｏ等人 发明了一种非水电解质溶液， 含有这些溶剂的电池具有出色放电比容量，并能 减轻重量。该电池的电解质溶液由１．０ ｍｏｌ／Ｌ ＬｉＰＦ 的乙酸三氟乙酯溶液组成，用金属铂作为工 作电极，锂箔作为对电极和参比电极。扫描速率 为５０ ｍＶ／ｓ，在３００￣Ａ／ｃｍ 的电流密度下计算电 压稳定性，发现电压稳定性为４．８９ Ｖ。 Ｔａｋａｎｏｂｕ Ｃ等人［３Ｊ发明了一种制备用于蓄电 池的无水电解液的方法，此电解液可以抑制电极 在高温下的自身反应，从而减少电池容量的下 降，获得更长时间的电池性能。其包含溶解有锂 盐的无水溶剂、直链含氟羧酸酯和成膜物质，成 膜物质能在＋０．１～３ Ｖ之间降解以保持金属锂和 锂离子之间的平衡电势，含氟羧酸酯有利于在负 极上形成膜，并抑制膜的过度分解。含氟羧酸酯 的量相对非水溶剂在２０％～８０％（体积百分比）， 如以乙酸三氟乙酯制备电解液，其作为含氟羧酸 酯链，４一氟碳酸乙烯酯（４一ＦＥＣ）用作成膜的化合 物，两者体积比为８：２。无水溶剂可选乙酸甲酯、丙 酸甲酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯等降低粘度，提 ２０１６年第４７卷第１１期 ２．２生物医药应用 浙；２化工 一３一 高电导率。锂盐优选ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４和ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２。 Ｌｈｎｇｖｉｋ Ｏ等人【”］发表了一种一锅法制备（Ｒ） 一酯（ＥＡ）中，并直接转移至连接到氢化容器的漏斗 中。反应前在漏斗中鼓人Ｈｚ进行脱氧反应，然后 加入钯催化剂、脂肪酶、钌催化剂和分子筛，确保 反应容器干燥。反应开始后，向反应液中加入乙 酸三氟乙酯，温度保持在４０℃。分离前期产物，用 ２一乙酰氧基一１一茚满醇的方法。（Ｒ）一２一乙酰氧 基一１一茚满醇作为脱保护的手性反应产物，其邻 位羟基酮砌块可进一步反应生成顺式一１一氨基一 硅藻土过滤去除催化剂。气相色谱分析，得到无 色油状物（Ｒ）一２一乙酰氧基一１一茚满醇，收率为 ５１％，分离产率为３９％。 ２一茚满醇，一种广泛用于制药、手性催化剂、手性 助剂和手性拆分剂的中间体。在一锅法反应中 １，２一茚满二酮和十二烷作为内标溶解在乙酸乙 。 ｏ＋Ｈ２＋ＣＨ３ＣＯＯＣＨ２ＣＦ３三 Ｇｒｉｓｅｎｔｉ Ｐ等人【 ４】发明了一种合成吡美莫司 的方法，吡美莫司是一种具有抗炎、抗增殖和免 疫抑制特性的大环内酯类药物。合成方法为对子 囊霉素３３位的羟基选择性酶酰化，使用南极假 丝酵母脂肪酶（ＣＡＬ Ｂ）作为生物酶，在适当的有 机溶剂中，在酰化剂如乙酸三氟乙酯存在下，通 反应。接着，转化３３一酰化子囊霉素衍生物，从而 得到相应的２４一叔丁基二甲基硅醚；将步骤化合 物３３位的酰基酶法去除（醇解）以得到子囊霉素 的２４一叔丁基二甲基硅醚；用氯原子取代子囊霉 素的２４一叔丁基二甲基硅醚３３位的羟基，得到 ２４一叔丁基二甲基甲硅烷基一３３一表一氯子囊霉素； 最后，将２４位的叔丁基二甲基甲硅醚去除，得到 吡美莫司。 过使用０．１～１ ｍｇ量子囊霉素和单位量ＣＡＬ Ｂ的 相对比值，在１５℃～５０℃温度下搅拌进行该酯化 洲 子囊霉素ｆｉＲ５２０） 子囊霉素３３－ＯＡｃ Ｃｌ ２４－甲硅烷基一３３一ＯＡｃ Ｃｌ ２４．甲硅烷基３３．ＯＨ ２４＿甲硅烷基．３３．氯 吡美莫司 一４一 ＺＨＥＪＩＡＮＧ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＹ Ｖｏ１．４７ Ｎｏ．１ １（２０ １ ６） Ｌｅｗｉｓ Ａ Ｌ等人【 ５１发表了一种制备Ｎ一乙酰神 Ｄａｉｓｕｋｅ Ａ等人［ ６３发明了一种制备Ｓ一三嗪化 经氨酸衍生物的方法。Ｎ一乙酰神经氨酸是自然界 中发现唾液酸（ＳＩＡ）最常见的类型，对所有的脊椎 动物细胞表面具有外在修饰作用，在生物学、进 化论学和疾病学中有重要作用。首先，将Ｎ一乙酰 合物的方法，用于感光性组合物，可改善镀敷耐 性。其制备方法为：在三颈烧瓶中，加入已溶融的 苯酚，加热至６０℃。向其中加入二氰基二酰胺、氯 化铵，于１２５℃下加热搅拌８ ｈ。冷却至６０ ｏ【＝，然 甘露糖胺（ＭａｎＮＡｃ）溶于ＣＨ３ＣＮ和Ｍｅ：ＳＯ的混合 物中，再加入乙酸三氟乙酯和蛋白酶Ｎ，搅拌２ 天。过滤除去蛋白酶，得到的滤液旋转蒸发浓缩， 后加入２一丙醇并搅拌，过滤，干燥，得到胍胺前 体。在三颈烧瓶中，加入胍胺前体、乙酸三氟乙 酯、乙醇，边搅拌边滴加乙醇钠的乙醇溶液。搅拌 ３０ ｍｉｎ后，加热至６５℃搅拌６ ｈ。反应完成后，冷 得到６一Ｏ一乙酰基甘露糖胺，收率５１％。其次，将 三（羟甲基）氨基甲烷缓冲液含有ＭｇＣ１ 、６一Ｏ一乙 酰基甘露糖胺、丙酮酸钠和重组唾液酸醛缩酶的 却反应液，加入水搅拌，过滤取固体。将固体洗涤， 干燥，得到如下所示Ｓ一三嗪化合物。 ＣＦ３ Ｎ ＼、Ｎ 反应混合物在３７℃恒温培养箱中搅拌２ ｈ。反应 完成后，加入乙醇停止反应。通过离心除去沉淀 物，上清液浓缩、过滤、纯化，并冷冻干燥后，得到 上 Ｈ１Ｎ八Ｉ１ Ｎ／入．Ｉ ＮＨ２ 白色固体９一Ｏ一乙酰一Ｎ一乙酰神经氨酸 （Ｎｅｕ５，９Ａｃ２），收率６０％。 ２．３氟化物应用 ２．４其他应用 Ｋｉｍ Ｍ Ｊ等人 探索了通过离子液体中的偶 Ｇａｒｙ Ｗ Ａ 发明了一种由乙酸三氟乙酯制备 联酶和钌络合物催化的动态动力学拆分仲醇的 化学反应。在氩气氛下，室温搅拌１一苯基丙一２一 醇、乙酸三氟乙酯、Ｅｔ Ｎ、『（对甲基异丙基苯）氯化 钌］２（［（ｐ—ｃｙｍｅｎｅ）ＲｕＣｌ２］ｚ）和ＬＰＳ－ＴＮ－Ｍ［］的（１一 丁基一３一甲基咪唑）六氟化硼（［ＢＭＩＭ］ＰＦ 的混合 溶液。在反应完成后，用乙醚萃取混合物，将得到 的萃取物进行纯化，得到１一苯基丙一２一基乙酸，纯 度９９％。 ２，２，２一三氟乙醇的方法。将乙酸三氟乙酯溶液加 热至７０℃￣７５ ｏＣ，加入碳酸钾的水溶液中。在２ ｈ 内，将混合物逐渐加热至８５℃。将沉淀的盐过滤 后，气相色谱表明该水溶液中的２，２，２一三氟乙 醇：乙酸三氟乙酯约为９９．９６：０．０４。 ＣＨ３ＣＯＯＣＨ２ＣＦ３ Ｋ２ＣＯ３——’— ‘ ＣＦ３ＣＨ２ＯＨ ＬＰＳ－ＴＮ－Ｍ，［（ｐ－ｃｙｍｅｎｅ）ＲｕＣｌ２］２ ＣＨ３ＣＯ２ＣＨ２ＣＦ３，Ｅｔ３Ｎ，【ＢＭＩＭ］ＰＦ６ 含有该含氟羧酸酯的电解液：ＣＮ，１０４３７０７４４Ａ［Ｐ】． ３展望 大量文献资料表明，２，２，２一三氟乙基乙酸酯 被应用于非水电解质的添加剂，电解液进一步被 应用制作成为锂电池是目前研究的重点之一，随 着现代科技的进步，锂电池的需求日益增长，必 将成为今后研究的一大热点。 参考文献： 【１］Ｌｕ Ｗ，Ｘｉｅ Ｋ，Ｃｈｅｎ Ｚ，ｅｔ ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｅｈａｒａｃｔｅｒｉ— ｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｒｉｌｆｕｏｒｏｅｔｈｙｌ ａｌｉｐｈａｔｉｃ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅｓ ａｓ ｃｏ－ｓｏｌｖｅｎｔｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｃａｒｂｏｎａｔｅ－ｂａｓｅｄ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｏｆ ｌｉｔｈｉｕｍ－ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｉｅｓ ２０１５—０２—２５． 【３】Ｔａｋａｎｏｂｕ Ｃ，Ｈｉｒｏｙｕｋｉ Ｍ，Ｒｙｏ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｎｏｎａｑｕｅｏｕｓ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｆｏｒ ｓｅｃｏｎｄａｒｙ ｂａｔｔｅｒｙ ａｎｄ ｎｏｎａｑｕｅｏｕｓ ｅｌｅｃ— ｔｒｏｌｙｔｅ ｓｅｃｏｎｄａｒｙ ｂａｔｔｅｙ：ＵＳ，２０１ｒ００３５１６２Ａ１【Ｐ］．２０１０— ０２－１１． ［４］ Ｂｅｒｔ Ｍ Ｂ，Ｇｅｒｖａｉｓ Ｄ．Ａ ｆｌｕｏｒｏａｌｋｏｘｙ ｌｉｇａｎｄ ｉｎ ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ ｃｈｅｍｉｓｔｙｒ ｏｆ ｔｉｔａｎｉｕｍ（ＩＶ）：ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｓｏｍｅ ｍ０ｎ０ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌ ｆｌｕｏｒｏａｌｋｏｘｙ ｄｅｉｒｖａｔｉｖｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｙ，１９７９，ｒ １６５（２）：２０９－２１４． 【５】 Ｋｉｍ Ｙ Ｊ，Ｏｓａｋａｄａ Ｋ，Ｓｕｇｉｔａ Ｋ，ｅｔ ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｎｅｗ ｍｅｔｈｙｌ－（ａｌｋｏｘｏ）－ａｎｄ ｍｅｔｈｙｌ７（ｔｈｉｏｌａｔｏ） 【Ｊ１．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１４，１６１：１ｌ０—１ｌ９． ｎｉｃｋｅｌ ａｎｄ ｍｅｔｈｙｌ （ａｌｋｏｘｏ）－ａｎｄ ｍｅｔｈｙｌ （ｔｈｉｏｌａｔｏ）一 ｐａｌｌａｄｉｕｍ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ．Ｃａｒｂｏｎ ｍｏｎｏｘｉｄｅ ａｎｄ ｃａｒｂｏｎ ［２】郑春满，芦伟，谢凯，等．含氟羧酸酯及其制备方法和 ２０１６年第４７卷第１１期 Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，１９８８，７（１０）：２１８２－２１８８． 渐；２他工 一５一 ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ ｉｎｓｅｒｔｉｏｎ ｉｎｔｏ ｔｈｅ ａｌｋｏｘｏ－ｐａｌｌａｄｉｕｍ ｂｏｎｄ［Ｊ］． ［１３】￣ｇｖｉｋ ０，Ｓａｎｄｂｅｒｇ Ｔ，Ｗａｒｎｅｒ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｏｎｅ—ｐｏｔ ｓｙｎｔｈｅ— ｓｉｓ ｏｆ（Ｒ）一２－ａｃｅｔｏｘｙ一１一ｉｎｄａｎｏｎｅ ｆｒｏｍ １，２－ｉｎｄａｎｅｄｉｏｎｅ ｃｏｍｂｉｎｉｎｇ ｍｅｔａｌ ｃａｔｌｙｚｅｄ ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔａｉｏｎ ａｎｄ ｃｈｅｍｏｅｎｚｙ— ［６ Ｄｒ６］ｉｖｏｎ Ｇ，Ｇｉｌｌｅｔ Ｊ Ｐ，Ｓｕｃ Ｓ．Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ ｏｆ ｈａｌｏ ｅｓｔｅｒｓ ｏｆ ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ｏｒ ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄｓ：ＵＳ， ｍａｔｉｃ ｄｙｎａｍｉｃ ｋｉｎｅｔｉｃ ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ［Ｊ１．Ｃａｔｌａｙｓｉｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１５，５（Ｉ）：１５０—１６０． ５８０４６８７Ａ［Ｐ］．１９９８—０９—０８． 【７】Ｇａｒｙ Ｗ Ａ．Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｒｉｌｆｕｏｒｏｅｔｈａｎｏｌ： ［１４］Ｇｒｉｓｅｎｔｉ Ｐ，Ｒｅｚａ Ｅ Ｓ，Ｖｅｒｚａ Ｅ．Ａ ｃｈｅｍｏ—ｅｎｚｙｍａｔｉｃ ａｐ－ ｐｒｏａｃｈ ｔｏ ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｐｉｍｅｃｒｏｌｉｍｕｓ： ＷＯ， ＵＳ．４４３４２９７Ａ［Ｐ］．１９８４—０２—２８． 【８】徐卫国，徐宇威．２，２，２－－－氟乙基醋酸酯的制备方法： ＣＮ，１４３２５５６Ａ［Ｐ］．２００３—０７－３０． ２０１Ｏ１３４０２７Ａ１【Ｐ］．２０１０—１ １－２５． ［１５］Ｌｅｗｉｓ Ａ Ｌ，Ｃａｏ Ｈ，Ｐａｔｅｌ Ｓ Ｋ，ｅｔ ａ１．ＮｅｕＡ ｓｉａｌｉｃ ａｃｉｄ Ｏ— ａｃｅｔｙｌｅｓｔｅｒａｓｅ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｍｏｄｕｌａｔｅｓ Ｏ－ａｃｅｔｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｃａｐｓｕｌａｒ ［９ Ｔａｋａ９］ｙｕｋｉ Ｎ，Ｎｏｂｕｈｉｋｏ Ｈ，Ｈｉｒｏｔｅｔｓｕ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｓｏｄｉｕｍ ｓｅｃｏｎｄａｒｙ ｂａｔｔｅｒｙ：ＵＳ，２０１５０１５５６０１Ａ１ｆＰ１．２０１５—０６—０４． ［１ ０］Ｍｃｄｏｎａｌｄ Ｒ Ｃ，Ｈａｒｒｉｓｏｎ Ｅ，Ｌａｉｃｅｒ Ｃ Ｓ Ｔ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉ— ｃａｌ ｃｅｌｌ ｆｏｒ ｈｉｇｈ—ｖｏｌｔａｇｅ ｏｐｅｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｃｏａｔｉｎｇｓ ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅ ｉｎ ｇｒｏｕｐ Ｂ Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉ— ｏｌｏｇｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００７，２８２（３８）：２７５６２－２７５７１． 【１６］Ｄａｉｓｕｋｅ Ａ，Ｔａｋａｍｉ Ｉ．Ｐｈｏｔｏｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ，ｐｈｏｔｏ・ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ ｂｏｄｙ，ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｆｏｒｍｉｎｇ ｐｅｒｍａｎｅｎｔ ｆｏｒ ｕｓｅ ｉｎ ｔｈｅ ｓａｍｅ：ＵＳ，２０１３１３０１２６Ａ１【Ｐ］２０１３－０５—２３． ［１１】Ｈａｓｅｇａｗａ Ｍ，Ｔａｋｅｕｃｈｉ Ｔ，Ｇｏｔｏ Ｎ．Ｎｏｎ－ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｖｅｎｔ ａｎｄ ｎｏｎ—ａｑｕｅｏｕｓ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｉｃ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｆｏｒ ｅｌｅｃｔｉｒｃａｌ ｓｔｏｒａｇｅ ｄｅｖｉｃｅｓ，ａｎｄ ｅｌｅｃｔｉｃａｌｒ ｓｔｏｒａｇｅ ｄｅｖｉｃｅ，ｌｉｔｈｉｕｍ ｓｅｃｏｎｄａｒｙ ｂａｔｔｅｒｙ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｉｃ ｄｏｕｂｌｅ－ｌａｙｅｒ ｃａｐａｃｉｔｏｒ ｅａｃｈ ｕｔｉｌｉｚｉｎｇ ｓａｉｄ ｎｏｎ——ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｖｅｎｔ ａｎｄ ｓａｉｄ ｎｏｎ——ａｑｕｅｏｕｓ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔ－－ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｆｏｒ ｐｒｉｎｔｅｄ ｃｉｒｃｕｉｔ ｂｏａｒｄ：ＪＰ，２０１０００２８７７Ａ【ＰＩ． ２０１０—０１—０７． ［１７】Ｋｉｍ Ｍ Ｊ，Ｋｉｍ Ｈ Ｍ，Ｋｉｍ Ｄ，ｅｔ ａ１．Ｄｙｎａｍｉｃ ｋｉｎｅｔｉｃ ｒｅｓｏｌｕ— ｔｉｏｎ ｏｆ ｓｅｃｏｎｄａｒｙ ａｌｃｏｈｏｌｓ ｂｙ ｅｎｚｙｍｅ—ｍｅｔａｌ ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ ｉｎ ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄ［Ｊ］．Ｇｒｅｅｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００４，６（９）：４７１＿４７４． ［１８】Ｋａｍｏｒｉ Ｍ，Ｈｏｒｉ Ｔ，Ｙａｍａｓｈｉｔａ Ｙ，ｅｔ ａ１．Ｉｍｍｏｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｌｉｐａｓｅ ｏｎ ａ ｎｅｗ ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｃｅｒａｍｉｃｓ ｓｕｐｐｏｒｔ，ｔｏｙｏｎｉｔｅ，ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ ａｎｄ ｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｉｍｍｏｂｉｌｉｚｅｄ ｌｉ－ ｉｃ ｓｏｌｕｔｉｏｎ：ＵＳ，２０１２３２１９６４Ａ１『Ｐ］．２０１２—１２—２Ｏ． ［１２】Ｕｚｕｎ Ｏ，Ｗｅｌｓｈ Ｄ Ｍ，Ｗｉｌｓｏｎ Ｄ Ｒ，ｅｔ ａ１．Ｂａｔｔｅｒｙ ｅｌｅｃ— ｔｒｏｌｙｔｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｃｅｒｔａｉｎ ｅｓｔｅｒ－ｂａｓｅｄ ｓｏｌｖｅｎｔｓ， ａｎｄ ｂａｔｔｅｒｉｅｓ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｓｕｃｈ ａｎ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ：ＷＯ， ｐａｓｅ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ｂ：Ｅｎｚｙｍａｔｉｃ． ２０００。９（４）：２６９—２７４． ２０１２０８２７６０ＡｌｆＰ１．２０１２一Ｏ６—２１． Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ ２，２，２－Ｔｒｉｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｆ Ａｃｅｔａｔｅ ＪＩＮ Ｈａｎｇ－ｄａｎ，ＸＵ Ｗｅｉ－ｇｕｏ，ＤＡＩ Ｊｉａ－ｌｉａｎｇ （Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｈａｎｇｚｈｏｕ，Ｚｈｅｊｉａｎｇ ３１００２３，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｂａｓｉｃａｌｌｙ ｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ２，２，２－ｔｒｉｌｆｕｏｒｏｅｔｈｙｌ ａｃｅｔａｔｅ，ａｎｄ ｔｈｅ ａｐｐｌｉ— ｃａｔｉｏｎ ｉｎ ｌｉｔｈｉｕｍ ｂａｔｔｅｒｙ，ｂｉｏｍｅｄｉｃｉｎｅ，ｆｌｕｏｒｉｄｅ ａｎｄ ｓｏ ｏｎ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｔｒｉｌｆｕｏｒｏａｃｅｔａｌｄｅｈｙｄｅ ｍｅｔｈｙｌ ｈｅｍｉａｃｅｔａｌ；ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ；ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ 赢创新一代疏水剂用于保护高端建筑将湿气和灰尘拒之于墙外 赢创工业集团最新推出高性能疏水剂ＴＥＧＯ㈣Ｐｈｏｂｅ １６５９和ＴＥＧＯ⑧Ｐｈｏｂｅ １４０９，保护高品质外 墙免受气候、湿气和灰尘的破坏。ＴＥＧＯ Ｐｈｏｂｅ １６５９是著名ＴＥＧＯ技术品牌下最新推出的一款产品。 该创新型有机硅树脂技术能提高效率并显著降低沾尘性，同时还兼顾了硬度和有机硅的特性。这使涂 层表面的有机硅浓度降低，从而实现极低的沾尘性。由于该产品改善了润湿特性以及与颜填料间的相 互作用，实现了有机硅树脂的更好分布。在不影响防水性的情况下，可以减少ＴＥＧＯ（Ｂ）Ｐｈｏｂｅ １６５９的添 加量。客户对产品防水性的期望正日益提高，法规方面以及消费者的观念也都在发生变化。建筑涂料中 杀菌剂的使用正在逐渐减少。氨基聚硅氧烷产品ＴＥＧＯ＠Ｐｈｏｂｅ １４０９能产生疏水效果，从而使墙面更 快变干，降低藻类和苔藓生长的可能性。 （来源：ｈｔｔｐ：／／ｃｏｒｐｏｒａｔｅ．ｅｖｏｎｉｋ．ｅｎ／ｒｅｇｉｏｎ／ｇｒｅａｔｅｒ＿ｃｈｉｎａ／ｈａｎ—ｓ／ｍｅｄｉａ／ｒｅｃｅｎｔ—ｐｒｅｓｓ—ｒｅｌｅａｓｅｓ／ｐａｇｅｓ／ｎｅｗｓ— ｄｅｔａｉｌｓ．ａｓｐｘ？ｎｅｗｓｉｄ＝６３ １ ８３）