维普资讯 http://www.cqvip.com ２００８年第１期 黑龙江水利科技 Ｎｏ．１．２００８ （第３６卷） Ｈｅｉｌｏｎｇｊｉａｎｇ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｌｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｗａｔｅｒ Ｃｏｎｓｅｒｖａｎｃｙ （Ｔｏｄａｌ Ｎｏ．３６） 文章编号：１００７—７５９６（２００８）Ｏ１—００７３一Ｏ１ 笺相色谱质谱法（ＧＣ／ＭＳ）测定水中硝基苯化合物 刘玉勇，吴艳春 （哈尔滨水文局，哈尔滨１５００１０） 摘 要：建立了液萃取、气相色谱质谱（ＧＣ／ＭＳ）、全扫描（ｓｃａ１］）定性、选择离子（ｓＩＭ）监测标准曲线法定量分析水中硝基苯有机化合 物的分析方法。通过实验得出回收率在８０％～１０５％，ＲＳＤ￣＜４％，方法检出限≤Ｏ．００１ｎ￣／Ｌ。 关键词：硝基苯有机化合物；气相色谱质谱仪；水样分析；硝基苯 中图分类号：０６５７．７１ 文献标识码：Ａ 硝基苯化合物是工业生产的重要原料，在工业生产过程 １．３．２质谱条件 中往往被排入水中，造成地表水和地下水的污染，成为水环 采用电子轰击电离方式（ＥＩ）进行离子化，ＥＩ电离能量为 境有机污染的重要组成。国家标准分析方法是用带电子捕 ７０ｅｖ，灯丝电流３００ｍＡ，离子源温度２５０￣Ｃ，传输线温度 获检测器的气相色谱仪进行测定，利用保留时间定性，用外 ２５０￣Ｃ，质量全扫描方式，质量扫描范围４０—３００，选择离子扫 标峰面积法定量，如被分析水样有机物成分复杂，易产生假 描方式，特征离子碎片１２３。 盯 阳性的监测结果，影响检测数据的可靠性。本文建立的气相 豹弱胡翱掰 窝 色谱质谱法利用质谱所擅长的有机物定性并结合毛细管气 ２结果与讨论 ∞ ，｝ｌ＾ 相色谱优异的分离性能，经实验证明能充分保证分析数据的 ２．１定性分析 准确、可靠。 以ＥＩ为电离源，色谱一质谱联用全扫描分析（ｓｃａｎ），采 集所得到的质谱图利用ＮＩＳＴ谱库检索匹配，给出定性结果， １ 实验部分 同时利用标准物质的保留指数进行验证。 １．１仪器与试剂 １．１．１仪器 （￣）Ｔｒａｃｅ—ＤＳＱ气相色谱质谱联用仪（美国赛默飞世尔公 ５●●－“ ¨¨¨¨¨ ● ●●●●●●●● ５ 一∞ ３ ．． 司）；＠ＡＳ３１００自动进样器（美国赛默飞世尔公司）；＠５００ｍＬ 玻璃分液漏斗；④无水硫酸钠干燥柱：内径０．８ｃｍ，带活塞玻 璃柱，内装２ｇ无水硫酸钠，柱下端用玻璃棉固定。 １．１．２试剂 ①无水硫酸钠：３００￣Ｃ烘烤２ｈ，置于干燥器中冷却至室 图１ １ｍＳ／Ｌ硝基苯的ＴＩＣ图 温，装入玻璃瓶；②玻璃棉：经硅烷化；③甲醇：色谱纯（美国 ２．２定量分析 迪马公司）；④二氯甲烷：色谱纯（美国迪马公司）；⑤硝基苯 以ＥＩ为电离源，色谱一质谱联用特征离子扫描方式 标液：１ Ｏ００ｍｇ／ｍＬ（国家环保总局标样研究所）。 （ＳＩＭ）分析，以甲醇为溶剂分别配制０．０４、Ｏ．０８、０．２Ｏ、１．Ｏ０、 １．２样品预处理 ４．Ｏ０、８．Ｏ０、１０．００ｍｇ／Ｌ硝基苯标准溶液并分析。 准确量取水样１００ｍｌ置人５００ｍ１分液漏斗，加入１０．Ｏｍｌ ２．２．１方法的精密度 二氯甲烷，摇动３—５次，放出气体，再振摇萃取３ｍｉｎ，静止 Ｉｍｇ／Ｌ标准样品重复测试７次计算所得相对标准偏差 ５ｍｉｎ，两相分层，将下层二氯甲烷通过无水硫酸钠干燥柱去 ＲＳＤ≤４％。 水后，移取ｌｍＬ，置人２ｍＬ自动进样样品瓶中，备分析用。 ２．２．２方法的准确度 １．３分析条件 测定２．８ｍｇ／Ｌ标准样品所得回收率在８０％一１０５％。 １．３．１色谱条件 ２．２．３工作曲线 ＤＢ一５ＭＳ毛细管色谱柱（美捷司）３０ｍ× 根据标准系列浓度和对应的峰面积绘制工作曲线，获得 ０．２５ｍｍ×０．２５Ｉ．ｚｍ；载气为高纯氦气（９９．９９９％），流速ｌｍＬ／ 了较好的线性，目标化合物线性曲线的相关系数（ｒ２）在 ｍｉｎ；进样口温度：２００￣Ｃ；进样量１ＩＬＬ，进样方式：分流进样，分 ０．９９４—０．９９９。表１是其中一组测试数据。 流比５０；色谱柱程序升温：６０￣Ｃ保持２ｍｉｎ，以ｌＯ￣Ｃ／ｍｉｎ速度 依据表１中硝基苯浓度对特征离子峰面积作工作曲线 升至１４０ｏＣ，再以３ＯｏＣ／ｍｉｎ的速度升至２５０ｏＣ并保持３ｍｉｎ。 见图２。 ［收稿日期］２００７—０９—１１ ［作者简介］刘玉勇（１９７９一），男，助理工程师；吴艳春（１９７４一），女，工程师。 ～７３— 维普资讯 http://www.cqvip.com ２００８年第１期 （第３６卷） 文章编号：１００７—７５９６（２００８）０１—００７４—０３ Ｎｏ．１．２００８ （Ｔｏｄａｌ Ｎｏ．３６） 基于物元分析法的双阳河水质评价模型 刘忠宏 ，门宝辉 ，刘忠熳 （１黑龙江省水利水电勘测设计研究院，哈尔滨１５００８０；２．华北电力大学水利水电工程系，北京１０２２０６） 摘 要：将水质标准、评价指标及其特征值作为物元，对评价标准及实测数据进行归一化后，得到模型的经典域、节域、权系数及关 ＆ 联度，进而建立了双阳河水质评价的物元模型，评价结果符合客观实际。 Ｈｌ ｇ 关键词：水质标准；评价指标；物元；关联度 ‘ 黑 中图分类号：Ｘ８２４ Ｈｌ 文献标识码：Ａ 龙 ａ 目前水环境质量评价的方法主要有单项污染指数法、模 糊评判法等数十种方法，由于单项指标的评价结果常常是不 相容的，利－水 岛Ｏ 难以确定水质污染的程度。模糊评判法应用隶属函 数刻划了水环境质量的分级界线的模糊性，比较客观地反映 了实际情况，但该法强调极值作用，信息损失多，权重值的科 学性不够明确 。本文利用我国学者蔡文教授提出的物元 Ｗ ａ 分析理论，技 将水质标准、评价指标及其特征值作为物元，通过 对评价级别和实测数据归一化后，得到模型的经典域、节域、 权系数及关联度，建立了双阳河水质评价的物元模型。 和 江 Ｔ ２物元模型的建立 给定事物的名称Ⅳ，它关于特征ｃ的量值为 ，以有序３ 元Ｒ＝（Ⅳ，ｃ， ）组作为描述事物的基本元，简称物元 。物 元分析（Ｍａｔｔｅｒ Ｅｌｅｍｅｎｔ Ａｎａｌｙｓｉｓ）是研究解决矛盾问题的规律 ５ ４ ３ ２ １ 和方法，是系统科学、思维科学、数学交叉的边缘学科，是贯 穿自然科学和社会科学而应用较广的横断学 。它可以 将复杂问题抽象为形象化的模型，并应用这些模型研究基本 理论，提出相应的应用方法。利用物元分析方法，可以建立 一一一一一Ⅲ １ 自然地理概况 双阳河流域面积１ ８６１ｋｍ ，与泡、沼相连成为无尾河消失 于低平原，形成闭流区。该流域地势北高南低，气候干燥而 事物多指标性能参数的质量评定模型，并能以定量的数值表 示评定结果，从而能够较完整地反映事物质量的综合水平， 并易于用计算机进行编程处理。本文以文献 中的数据，说 明物元模型理论水质评价中的应用过程。 ２．１评价因子与标准 严寒，夏短冬长、多风少雨、植被率低。多年平均年降水量在 ４２５—５００ｒａｍ，降水多集中在６～９月，约占年平均降水量的 ８０．５％，多年平均年蒸发量为１ ３００ｍｍ左右。 评价因子选择９个，分别为：ｐＨ、ＤＯ、ＣＯＤ、氨氮、氰、砷、 酚、六价铬、汞，水质标准见表１，双阳河１９８６—１９９３年水质 监测数据见表２。 ．ｊＩＬ ２．２．４检出限 取信噪比（Ｓ／Ｎ）≥３为仪器检出限，得仪器检出限≤ ０．０１ｍｇ／Ｌ，方法检出限≤Ｏ．００１ｍｇ／Ｌ。 表１ 法检出限，可以满足水中硝基苯化合物检测需要，是较理想 的检测方法。 ｘ为硝基苯采度ｍｇ／Ｌ；ｙ为特征离子峰峰面积 图２ 参考文献： ３结论 本实验建立了气相色谱质谱法（ＧＣ／ＭＳ）测定水中硝基 苯化合物的分析方法，本方法采用液液萃取前处理手段，用 ［１］王立，汪正范．色谱分析样品处理（第二版）［Ｍ］．北京：化工 出版社．２００６． ［２］盛龙生，苏焕华．色谱质谱联用技术［Ｍ］．北京：化工出版社， ２０ｏ５， 四级杆质谱仪作为检测器，避免了检测过程中其它物质的干 扰，操作简便、快速，具有较高的准确度和精密度，较低的方 ［收稿日期］２００７—０６—１２ ［３］ 王维国，李重九．有机质谱在环境农业和法庭科学中的应用 ［Ｍ］．北京：化工出版社，２００５． ［作者简介］刘忠宏（１９７３一），女，黑龙江桦南人，工程师；门宝辉（１９７３一），男，黑龙江穆棱人，工程师；刘忠熳（１９７３一），女， 黑龙江桦南人，工程师。 ・—－——７４・－・——
