有机化学课后习题答案 南开大学版 18 协同反应

1．给下列反应填入适当条件 （1）4n体系，光反应对旋

hvHH

（2）4n体系，热反应顺旋

HH

（3）4n+2体系，热反应对旋

HH

CNCN(NC)2CN(NC)2NCOOCH3（4）4n+2体系，环加成反应，热反应允许

NCOOCH3+NCCC

（5）1，5-D同面迁移，热允许

HHDHHD

2．写出下列反应每一步的类型：

(1)(为叔丁基）

（4电子电环化反应）

CH3CH3CH3(2)CH3

CH3CH3（1，5-H同面迁移，热允许）

1

CH3(3)hvHOHOCH2hvHO

（6电子电开环反应，1，7-H迁移反应，光照允许）

CH3CH35CH3123CH3CH3CH3CH3CH3(4)热对旋4CH3CH36电子电环化231CH31，5碳迁移反应6电子电开环CH3

(5)45CH31，5-H 迁移反应4电子电开环CH3

3．完成下列反应

H(1)H

（3，3-迁移，Cope重排）

H(2)Hhv

6电子电环化反应；4n+2体系，光照顺旋电开环

CH3O(3)CH2=CCH=CH2+CH2=CHCHOCHOOCH3

(CH3)2CHCOOCH3。150 C(CH3)2CHCOOCH3(4)HOHO

（4n+2环加成反应）

2

COOCH3。300 CCOOCH3+COOCH3COOCH3

(5)COOCH3COOCH3（4+2环加成逆反应）

phph(6)C6H5C=N+NNph

NC6H5+C6H5CH=CHC6H5ph（重氮烷发生1，3偶极环加成，属于4+2环加成反应）

CH3O(7)CH3OCCH+H2C=C=OO

（只有乙烯酮类和其它烯的2+2环加成反应是热协同的）

O(8)+OH(9)++-OhvOOHO

CH2CH2N(CH3)3OHCH2CH2N(CH3)3OH-cope重排HH

(10)CH2=CHCH2OOCH2CH=CH2

（Claisen重排）

CH3H。150 C1,3-碳迁移反应HCH3(11)

OOOH-OO+AB4.Br

COOC2H55.HHCH3AC+HCOOC2H5Diels-Alder 逆反应CH3BH

6．由指定原料合成：

3

CN(1)CH2=CHCNNH2H3O+COOH1)PCl32)NH3CONH2Br2/OH-

SO3HCH3CH=CH2H2SO4NaOHONaCH2=CHCH2Cl(2)H+OCH2CH=CH2

熔融OHOHCH2CH=CH2CH2CH2CH2OH1)B2H62)OH-/H2O24