无铅化低温封接玻璃研究发展概况 Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ｌｅａｄ－－ｆｒｅｅ ｌｏｗ—－ｍｅｌｔｉｎｇ ｐｏｉｎｔ ｓｅａｌｉｎｇ ｇｌａｓｓ 李金威孙诗兵司国栋田英良吕锋 （北京工业大学材料科学与工程学院，北京１ ００１ ２４） 摘要：本文简要介绍了铅玻璃对环境和人类的危害，论述了无铅低温封接玻璃的研究发展概况，主要包括铋酸盐、磷酸 盐、钒酸盐三大体系。对各玻璃体系中的结构特点、性能和研究现状做了简要分析。并指出铋酸盐具有良好的化学稳定性以 及简单的制备工艺，拥有很好的发展前景。 关键词：封接玻璃；无铅化；低温封接 Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｈａｒｍ ｏｆ ｌｅａｄ ｇｌａｓｓ ｔｏ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ ａｎｄ ｈｕｍａｎ ｗａｓ ｂｒｉｅｆｌｙ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｌｅａｄ—ｆｒｅｅ ｌｏｗ－ｍｅｌｔｉｎｇ ｐｏｉｎｔ ｓｅａｌｉｎｇ ｇｌａｓｓ ｗｈｉｃｈ ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｂｉｓｍｕｔｈａｔｅ ｇｌａｓｓ，ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｇｌａｓｓ ａｎｄ ｖａｎａｄａｔｅ ｇｌａｓｓ ｗａｓ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｆｅａｔｕｒｅｓ，ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｓｔａｔｕｓ ｏｆ ｖａｒｉｏｕｓ ｇｌａｓｓ ｓｙｓｔｅｍｓ ａｒｅ ｂｒｉｅｆｌｙ ａｎａｌｙｚｅｄ．Ｉｔ ｉｓ ｐｏｉｎｔｅｄ ｏｕｔ ｔｈａｔ ｂｉｓｍｕｔｈａｔｅ ｇｌａｓｓ ｈａｓ ｇｏｏｄ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ ｓｉｍｐｌｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ，ａｎｄ ｈａｓ ｇｏｏｄ ｐｒｏｓｐｅｃｔｓ ｆｏｒ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ． Ｋｅｙ ＷＯｒｄ：ｓｅａｌｉｎｇ ｇｌａｓｓ；ｌｅａｄ．ｆｒｅｅ；ｌｏｗ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｓｅａｌｉｎｇ 中图分类号：ＴＱ１７１．７３文献标志码：Ｂ文章编号：１００３—８９６５（２０１８）０３—０８１—０４ 低温封接玻璃由于具有封接温度低、化学稳定性好、 粘结强度高、气密性好等优点而被广泛应用于真空电子技 明显的封接应力，易实现匹配封接。因此，非结晶型封接 玻璃的烧结工艺相对简单，使用方便，成本相对较低。 术、微电子技术、激光和红外技术、电光源、高能物理和 宇航工业、汽车工业、化学工业等各领域，是封接玻璃中 应用最广泛的一类玻璃…。随着技术发展需要，被封接器 件及结构逐渐向小型化和精密复杂化方向发展，对封接性 能的要求越来越高，而且封接温度要求越来越低 ，因此 低温化已成为低温封接玻璃发展的主要方向之一。 目前相对成熟和广泛使用的低温封接玻璃主要为铅系 玻璃。铅系玻璃为了达到低温封接的性能，氧化铅的含量 由于封接过程中无晶体析出，没有晶体强化效应，可 能造成封接体的力学性能比较低，抗震性能比较差。封接 玻璃封接过程中要求热膨胀系数与被封接基体相匹配，因 此需要选取与封接基体相近的封接玻璃，避免封接过程中 产生过大的内应力，影响封接的力学性能。为了实现匹配 封接，常向玻璃基料中加入膨胀系数调整填料来调节封接 玻璃的膨胀系数，如负膨胀系数的１３一锂霞石和钨酸锆以 及低膨胀系数的堇青石、石英玻璃、锆英石等，但是这些 比较高，在生产过程中，粉末扬尘以及熔制过程的挥发使 含铅化合物进入大气中而被人体吸入，从而危害人体健康， 废弃的含氧化铅产品还会造成土地及水体污染 。因此， 填料的引入会出现封接温度升高、封接强度下降等问题， 产生一系列不利的影响。 １．２结晶型封接玻璃 铅作为一种重金属，严重危害了社会环境以及人类的身体 健康，已经被世界各国限制或者禁止使用［４１１５］￣目前，美 国环境保护署（ＥＰＡ）已将铅及其化合物列为１ ７种损害 人类健康和危害自然环境的物质之一 ，２００６年７月份 结晶型封接玻璃是指在封接过程中完全析晶或者部分 析晶，而晶体的析出会使其物理化学性质产生明显的变化。 由于封接玻璃中的晶相与玻璃相膨胀系数不同，因此在封 接过程中可以通过控制析出晶相的种类和数量来调节封接 玻璃的膨胀系数，使之与被封接件实现匹配封接，从而提 高封接强度［１０１￣另外析出的晶体起到了晶体强化的作用， 使封接玻璃的强度得到了提高。同时，晶体的产生可以增 强玻璃的电绝缘性能、化学稳定性以及抗热震性。 析晶包括晶核形成与晶体长大两个阶段，因此在封 接过程中为达到所需的封接性能，就需要对晶体析出的种 类及数量进行严格的控制，导致其封接温度的控制精度比 欧盟各国也开始强制实施《关于限制在电子电气设备中使 用某些有害成分指令》的法规，全面消除铅、汞、镉、六 价铬、多溴联苯和多溴联苯醚共６项物质在电子和汽车等 产品中的应用 ｌ。因此，无铅化、低温化已成为低温封接 玻璃发展的方向。 低温封接玻璃分类及特点 封接过程中有无析晶将封接玻璃分为非结晶型封接玻 非结晶型封接玻璃高，封接时间长，封接工艺复杂。如果 封接料以及烧结工艺选择不当，则无法实现密封的要求， 另外由于晶相析出及晶型转变引起体积变化，导致膨胀系 数不匹配产生机械应力造成封接失效。因此，复杂的封接 工艺要求以及较长的封接周期提高了结晶型封接玻璃的成 本，如何降低成本推广结晶型封接玻璃的使用，是结晶型 封接玻璃的研究方向。 璃和结晶型封接玻璃。 １．１非结晶型封接玻璃 非结晶型封接玻璃是指在封接过程中没有晶体的析 出，完全呈玻璃态，因此具有较好的流动性和润湿性能， 能够充分填充封接空间，气密性好。非结晶型封接玻璃在 封接过程中无晶核形成及晶体长大，所以其封接温度范围 比较宽，封接时间短，并且操作简便，可以实现重复烧封接， 并且封接前后封接体体积基本不变，封接完成后不会产生 课题来源：国家重点研发计划，编号：２０１６ＹＦＢ０３０３９０３。 ８１ ２无铅低温封接玻璃体系 ｌ 堡堕 随着封接玻璃绿色无铅化要求的法规及政策的逐渐实 施，国内外相关学者对其关注度也愈加高涨，目前其研究 主要集中在磷酸盐玻璃体系、钒酸盐玻璃体系和铋酸盐玻 璃体系，以取代传统的铅系玻璃，并取得了一系列的成果 ｏ ２．１磷酸盐玻璃体系 Ｐ，０ 是玻璃形成体氧化物，以磷氧四面体［ＰＯ 】形成 磷酸盐玻璃的网络结构，在【ＰＯ 】四面体中存在１个磷氧 双键，使得四面体一顶角变形，成为类似较为疏松的层状 结构，特征温度低［１ ２１ｏ磷酸盐玻璃体系中氧化物主要包括： Ｐ２０５，ＡＩ２０３，Ｂ２０３，ＳｎＯ，ＳｉＯ２，ＺｎＯ，ＭｇＯ，ＣｕＯ， ＺｒＯ，等。Ｐ ０ 与其它氧化物可引起不同反应，使网络体 中的链状结构断裂或者转为交联结构 “ ，而链或环的长 度及断裂情况会直接影响玻璃的转变点Ｔｇ温度［１ ５１０因此， 为了达到其所需封接性能要求，常向玻璃组分中加入多种 氧化物来改善磷酸盐玻璃的流动性、化学稳定性、热膨胀 系数等性能。 Ｍｏｒｅｎａ Ｒ等” 人最先研究了ＳｎＯ—ＺｎＯ—Ｐ７０５（ＳＺＰ） 低温封接玻璃体系，并确定了该三元体系的玻璃形成范 围，如图１所示。沈健 ” 等人在研究ＳＺＰ无铅封接玻璃 时指出，其与含铅玻璃有许多相似的性质，并且指出ＺｎＯ 可以提高磷酸盐玻璃的化学稳定性，其热膨胀系数（ｏ【） 为（１ＯＯ一１ ２０）Ｘ １Ｏ。℃一。。该类玻璃的封接温度虽然较 低，但是由于锡的导电能力相对较好，其电学性质限制了 应用领域，常被用作半导体材料。另外在熔制过程中ＳｎＯ 极易被氧化成ＳｎＯ，（２２０℃），因此需要在还原气氛下制 备，熔制工艺复杂，不易批量生产 。马占峰等㈣ 在研 究ＳｎＯ—ＺｎＯ—Ｐ ０ 体系中确定了ＳＺＰ三元系统组成与玻 璃化转变温度Ｔｇ的关系。制备出了具有较低的转变温度 （Ｔｇ＝３００—３２０℃）和合适的膨胀系数（ｏｃ＝（９Ｏ一１Ｏ０） ×１０－７℃一）。李春丽等 向ＳＺＰ系玻璃中引入ＡＩ Ｏ。 和Ｂ，０。，提高了该玻璃体系的化学稳定性，并降其热膨 胀系数。 Ｐ２０ｓ 图１ Ｐ，０５－ＺｎＯ－ＳｎＯ三元系统玻璃的形成区 Ｓｈｙｕ Ｊ．Ｊ等人 ”研究了ＳｎＯ—ＭｇＯ—Ｐ２０５系玻 璃，指出水分子会破坏ｐ－０一Ｐ键中的桥氧键，降低玻 璃中的网络链接，因此随着Ｐ ０ 含量（ｘ＞４Ｏｍｏｌ％） 的逐渐增加，玻璃化学稳定性逐渐降低。并且此系玻璃 易析晶，先后会析出Ｍｇ。（ＰＯ ） 相和Ｓｎ。（ＰＯ ）２ 相，而Ｍｇ。（ＰＯ ） 相可以提高玻璃的化学稳定性， Ｓｎ （ＰＯ ），相可以降低玻璃的热膨胀系数，因此为获取 ８２ 稳定的封接性能，其烧结温度需要严格控制，工艺复杂。 Ｍｏｒｉｎａｇａ Ｋ等人 研究了ＳｎＯ—ＳｎＣＩ２一Ｐ２０５系低熔 点玻璃，总结各组分变化对封接玻璃性能的影响规律。其 Ｔｇ可降至３５０℃。通过外掺１３一锂霞石、１３一锂辉石、 ＺｒＳｉＯ 等低膨胀系数调整填料调节热膨胀系数，调整出合 适的热膨胀系数（ｏｃ＝（９５—１ １０）×１０ 。Ｃ ）。Ｈａｒｕｋｉ Ｎｉｉｄａ等“船 研究ＳｎＯ—Ｍｅ２ＳｉＯ—Ｐ２０５系统低熔点玻璃， 利用有机一无机杂化方法制备出具有极低的玻璃转变温度 （Ｔｇ＝２９℃）。但是该体系玻璃化学稳定性低，还不具备 使用价值。 ２．２钒酸盐玻璃体系 钒酸盐玻璃是以Ｖ ０ 为主要成玻的玻璃体系。Ｖ Ｏ 无法单独成玻，需要与其他玻璃形成体才共同形成钒酸盐 玻璃。在钒酸盐玻璃中，以【ＶＯ Ｒ】八面体作为结构单元， 能与许多氧化物形成玻璃，具有比较大的玻璃形成区。由 于钒原子的价层电子构型为３ｄ。４ｓ ，具有比较大的半径， 因而钒很容易产生极化，有利于成玻并且降低玻璃的熔化 温度Ｉ２４］ｏ但是由于钒酸盐玻璃成本高，热膨胀系数大，并 且钒氧化物毒性较高，在生产及使用中需要加强保护措施， 防止对人体及环境产生危害，因此对钒酸盐封接玻璃在各 领域的应用带来了很大的局限性。 目前钒酸盐玻璃的研究重点集中在Ｖ：０ 一Ｐ ０ 和 Ｖ Ｏ 一Ｂ Ｏ。体系。齐济等 研究了钒酸盐玻璃中高价钒 离子对阳离子极化率的影响，从而对钒酸盐玻璃的特征温 度的控制具有指导意义。日立（ＨＩＴＡＣＨＩ）前期公布了一 种Ｖ２０ 一Ｐ２０５系封接玻璃，封接温度小于３４０℃，热膨胀 系数在９０ Ｘ １０ ℃。 以下，但这种玻璃因含有铅而不能 满足无铅化的要求。Ｇａｒｂａｒｃｚｙｋ等 研究了Ｖ２０５一Ｐ２０５一 Ｌｉ，Ｏ体系玻璃，确定了此系玻璃的转变温度以及结晶温 度。吴春娥等 研究Ｖ２０ 一Ｐ：０ 一Ｓｂ ０。体系时，通过添 加氧化物（ＳｉＯ 、ＺｎＯ、ＡＩ ０。等）和填料优化玻璃性能， 从而实现了绿色环保的封接。赵宏生等 研究了Ｖ ０ 一 Ｐ ０５－－ＭｏＯ。体系玻璃，发现该体系玻璃的成玻区域比较 宽，软化点和封接温度均小于５００ｏＣ，并且指出通过加入 Ｆｅ ０。可以提高玻璃的抗潮性。 万隆等 在研究Ｖ２Ｏ 一Ｂ ０３一Ｂ ０。一ＺｎＯ体系玻璃 时指出随着Ｖ Ｏ 含量的增加，玻璃的特征温度逐步下 降，抗弯强度先增加后减小，热膨胀系数升高及耐水性变 差，热稳定性降低，促使玻璃析出Ｚｎ，ＳｉＯ 晶体。并且当 Ｖ Ｏ 含量在４ｍｏ１％时，玻璃的综合性能最为优良，软化 温度为４７５℃，热膨胀系数为７５．８７×１０。℃一‘，并且在 ５００ｏＣ烧结时玻璃不析晶，热稳定性良好。 ２．３铋酸盐玻璃体系 根据元素周期表中对角线及相邻规则，铋、锡、铟和 铊均可在低溶点封接玻璃中代替铅。Ｂｉ Ｏ。作为玻璃形成 体，与ＳｉＯ 、Ｂ２０。、Ｐ ０。等玻璃形成体组份混合熔制时， 成玻范围比较大。此外Ｂ；与Ｐｂ的电子构型、离子半径和 原子量均很接近，在铋酸盐玻璃中，Ｂｉ—Ｏ键趋向共价键， 以【ＢｉＯ。】和【ＢｉＯ３】作为结构单元，可以和【ＳｉＯ４卜一起共同 构成玻璃网络骨架，并且Ｂ＿３ｒ＋离子的极化率较大 ，这 使得Ｂｉ，Ｏ 和ＰｂＯ在玻璃中具有相似的结构和性质，因 此Ｂｉ２Ｏ３成为替代ＰｂＯ的热门材料。 Ｂｒｅｃｈｏｗｓｋｉｃｈ等人 指出Ｂｉ２Ｏ３与ＳｉＯ２、Ｂ２０３或 Ｐ２０５等成玻范围十分宽，即使ＳｉＯ 或Ｂ Ｏ。的含量低至 １％时，也易于成玻。Ｒｏｂｅｒｔｓ等 研究了铋酸盐封接玻 璃中ＳｉＯ 含量较低时的性能变化，发现难以降低封接温 度。Ｔｏｓｈｉｏ旧 等人通过在Ｂ，０３－ＢａＯ—ＺｎＯ系玻璃中引入 ２５ｖ ％一５０ｖｖｔ％的Ｂｉ２Ｏ３，提高了玻璃的透光性。Ｓａｒｉｔｈａ Ｄ等人 在研究Ｂｉ２Ｏ３一Ｂ２０３一ＺｎＯ系时指出，在玻璃组 成为ｘＢｉ２０３～（９０一ｘ）Ｂ２Ｏ３—１ＯＺｎＯ（×为摩尔比）时， 随着Ｂｊ Ｏ。含量由２５％到５Ｏ％逐渐增加，玻璃网络体越 来越紧密，其转变温度由４７３ｏＣ逐渐降至４４９ｏＣ。 邓大伟等人 研究了Ｂｉ２Ｏ３一Ｂ２０３－ＺｎＯ三元体系的 玻璃形成区，如图２所示，并指出ＺｎＯ在该系统玻璃中 只充当网络外体。刘远平””在研究Ｂｊ Ｏ。一Ｂ２０。一ＺｎＯ系 玻璃时指出随着Ｂｉ Ｏ。含量的增加，ＩＢｉＯ 】和ｌＢＯ。】的含 量也会随之增加，使得玻璃的网络连接程度降低，趋向于 层状结构，从而使转变温度和封接温度降低，热膨胀系数 升高。当ＺｎＯ含量足够多时，能够提供足够的游离氧， 使玻璃网络的形成变得更加容易，网络连接程度提高，从 而使转变温度和封接温度升高，热膨胀系数降低。在添加 １３一锂霞石、微晶玻璃和磷酸锆钠粉体作为填料来改善复 合玻璃的综合性能时，随着填料掺杂比例的增加，复合玻 璃的Ｔ。和Ｔｆ变化不大，而热膨胀系数却逐渐减小，实现 热膨胀系数的可调。周洪萍等人∞ 指出在Ｂｉ Ｏ。一Ｂ Ｏ。一 ＺｎＯ系玻璃中添加少量ＣｕＯ，有助于玻璃致密化，使玻 璃烧结温度降低，从而有利于封接。 Ｂ：ｏ； 图２ Ｂ ｉ，０３－Ｂ２０３－ＺｎＯ三元体系的玻璃形成区 常明 指出着色剂的引入可以明显提高Ｂｉ Ｏ。一 Ｂ，０３－ＺｎＯ封接玻璃在可见一近红外区的光谱吸收率，提 出可以采用光加热工艺提高封接效率，并且可以降低封接 过程中钢化玻璃退钢化的效果。并且通过对Ｆｅ“、Ｃｕ“、 Ｎｉ２＋、Ｃｏ２＋四种着色剂对低熔点玻璃光谱吸收特性的影响 研究指出，用红外光谱峰值在１３００ｎｍ左右红外加热炉加 热时，Ｃｏ“着色的封接玻璃粉升温最快。 ３结语 无铅化和封接低温化已成为低温封接玻璃未来发展的 方向。目前，在可替代铅系玻璃的三大体系中，磷酸盐玻 璃虽然封接温度低，但是化学稳定性差，通过引入氧化物 虽能提高化学稳定性，但是会严重影响玻璃的热学性能。 钒酸盐玻璃由于原料的剧毒性以及制备工艺的复杂性和高 成本等因素，限制其发展。铋酸盐玻璃在玻璃的结构与性 质方面与铅系玻璃非常相似，并且制备工艺简单，拥有较 好的发展前景。 参考文献 ［１］白进伟．低熔封接玻璃组成及其发展［Ｊ】．材料导报， ２００２，１６（１２）：４３—４６． ［２】李长久，黄幼榕，崔竹，等．环境友好型无铅低温 封接玻璃最新进展［Ｊ］．玻璃，２００７，３４（６）：１７—２３． ［３】肖卓豪，卢安贤，李岐新，等．电真空玻璃的研究 现状及进展［Ｊ］＿硅酸盐通报，２００５，２４（１）：８１—８４． ［４］Ｍｏｒｅｎａ Ｒ．Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｇｌａｓｓｅｓ ａｓ ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｓ ｔｏ Ｐｂ— ｂａｓｅｄ ｓｅａｌｉｎｇ ｌｆｉｔｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｎｏｎ—Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ Ｓｏｌｉｄｓ， ２０００，Ｓ ２６３－２６４：３８２—３８７． ［５］Ｗｕ Ｃ Ｍ Ｌ，Ｙｕ Ｄ Ｑ，Ｌａｗ Ｃ Ｍ ｅｔ ａ１．Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｌｅａｄ－ｆｌｅｅ ｓｏｌｄｅｒ ａｌｌｏｙｓ ｗｉｔｈ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｅｌｅｍｅｎｔ ａｄｄｉｔｉｏｎｓ［Ｊ］． Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｒ，２００４，４４（１）：１－４４． ｆ６］Ｗｏｏｄ Ｅ Ｐ’Ｎｉｍｍｏ Ｋ Ｌ．Ｉｎ ｓｅａｒｃｈ ｏｆ ｎｅｗ ｌｅａｄ—ｆｒｅｅ ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｓｏｌｄｅｒｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，１ ９９４， ２３（８）：７０９－７１３． ［７】江涛宏．以铋代铅前景广阔『Ｊ１．中国金属通报 ，２００５（６）：４５—４５． ［８］何鹏，郭伟，林铁松，等．绿色无铅低熔点封接玻 璃研究进展［Ｊ］＿材料工程，２０１６，４４（６）：１２３—１３０． ［９隋普辉，陆雷，武相萍，等．电子封接用微晶玻璃 ９］的研究进展［Ｊ］．材料开发与应用，２００８，２３（２）：７２—７６． ［１０】陈培，王海风，李浩业．掺杂氧化物对氧化锌系封 接玻璃烧结特性的影响［Ｊ］＿玻璃与搪瓷，２０１４，４２（６）：８—１３． ［１１］刘远平．低熔点铋酸盐封接玻璃的研究［Ｄ］．中国 计量学院，２０１３． ［１２］李胜春．ＺｎＯ－Ｂ２Ｏ３－ｐ２Ｏ 低熔封接玻璃结构与性 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Ｎｏｎ－Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ Ｓｏｌｉｄｓ， ２００１，２８２（１）：１１８－１２４． 『２３］Ｎｉｉｄａ Ｈ，Ｔａｋａｈａｓｈｉ Ｍ，Ｕｃｈｉｎｏ Ｔ’ｅｔ ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ—ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｈｙｂｒｉｄ ｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓ ｆｏｒ ｎｅｗ 学报，２０１５（４）：５９－６３． ［３０］李宏彦．ｖ２Ｏ 一Ｐ２Ｏ －Ｓｂ２Ｏ３－Ｂｉ Ｏ 体系低熔点玻璃 的结构及性质研究［Ｄ］．北京有色金属研究总院，２０１２． 『３１］Ｗｅｒｎｅｒ ｖ玻璃化学［Ｍ】．谢于深译．北京：轻工业 出版社，１９８８：２２１． 『３２１Ｒｏｂｅｒｔｓ，Ｇｏｒｄｏｎ Ｊ．Ｂｉｓｍｕｔｈ—Ｌｅａｄ—Ｆｒｅｅ Ｇｌａｓｓ ｔｙｐｅ ｌｏｗ－ｍｅｌｔｉｎｇ ｇｌａｓｓｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｎｏｎ—Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ Ｓｏｌｉｄｓ，２００２，３０６（３）：２９２—２９９． Ｅｎａｍｅｌｓ ａｎｄ Ｇｌａｚｅｓ ｏｆ Ｌｏｗ Ｓｉｌｉｃａ Ｃｏｎｔｅｎｔ［Ｐ］．美国专利： ５２５２５２１．１９９３—１Ｏ一１２． 『２４】高金飞，何岗，何明中，等．无铅低温封接玻璃研 究的进展及其应用前景ｆＪ】．建材世界，２００８，２９（５）：１８—２０． 『２５】齐济．钒氧化物及其复合玻璃的制备与性质研究 ［Ｄ】．大连理工大学，２００８， ［２６】Ｇａｒｂａｒｃｚｙｋ Ｊ，Ｗａｓｉｕｃｉｏｎｅｋ Ｍ，Ｊｏｚｗｉａｋ Ｐ，ｅｔ ａ１．ＳｔｕｄｉｅＳ ｏｆ Ｌｉ，Ｏ—Ｖ，Ｏ —Ｐ，Ｏ ｇｌａｓｓｅｓ ｂｙ ＤＳＣ，ＥＰＲ 『３３１Ｔｏｓｈｉ Ｆ，Ｔａｔｓｕｏ Ｍ．Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌ ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌ ａｎｄ ｐｌａｓｍａ ｄｉｓｐｌａｙ ｐａｎｅｌ ｕｓｉｎｇ ｔｈｅｍ［Ｐ］．ＵＳＰ ：６７８７２３９．２００４—１２—０７． 【３４］Ｓａｒｉｔｈａ Ｄ，Ｍａｒｋａｎｄｅｙａ Ｙ，Ｓａｌａｇｒａｍ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｅｆｒｅｃｔ ｏｆ Ｂｉ，Ｏ ，ｏｎ ｐｈｙｓｉｃａｌ，ｏｐｔｉｃａｌ ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｓｔｕｄｉｅｓ ａｎｄ ｉｍｐｅｄａｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ【Ｊ】．Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｉｏｎｉｃｓ，２００２， ｌ５４（８）：３６７—３７３． 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共生，促进企业长远发展。此外，企业要想与国际接轨， 必须有着先进的管理方式，深厚的理论知识作为支撑，这 就需要企业加强对工作人员的培训力度，提高工作人员整 体素质，从而为企业发展做出重要贡献 】。 对造价工程师的监督力度，在检查过程中，一旦发生造价 工程师出现违法操作行为，要对造价工程师给予一定程度 上的处罚 ，避免给企业带来负面影响。企业只有加强对 造价工程师的管理力度，提高造价工程师整体素质，才能 使造价咨询业朝着透明化方向发展，从而创造一个良好的 市场环境。 ４结语 目前国内工程造价咨询业作为一个新兴的行业，还处 于发展阶段，相关制度和管理手段还不够完善，这就需要 企业加强对工程造价咨询业的重视，按照规定的要求进行 ３．２加强对工程造价咨询业的重视 受传统观念的影响，我国缺少对工程造价咨询业的重 视，没有把咨询业摆到合适的位置，使得施工单位没有享 受到咨询业给项目带来的利益，导致项目施工质量相对较 差。发达国家之所以取得显著成就，主要由于其认识到工 程造价咨询业的重视，相关人员对咨询业进行正确的引导， 操作，促进工程造价咨询市场的发展，这样不但能够提高 企业经济效益，还能提高我国经济水平。 参考文献 ［１】杨博．我国工程造价咨询业发展战略研究ｆＪ］．安徽 建筑，２００５（０２）：８４—９０． 确保工程造价与实际情况相～致，进而使企业获得较大的 利益。在此背景下，我国也要加强对工程造价咨询业的重 视，在对工程造价之前，工作人员要先对项目进行调查分 析，了解项目实际情况，避免项目在实施后出现问题，影 响施工效率。我国要对工程造价咨询业给予一定程度上的 资金帮助，使咨询业树立良好的形象，这样不但能够使其 他企业广泛参与到咨询业中，还能提高项目经济效益，避 免项目出现亏损。 【２】邢颖，汪吉星．中国工程造价咨询业发展对策探讨 ［Ｊ］．建筑知识，２０１５，３５（１２）：２０４． 【３】邹焱．工程造价咨询业发展对策分析【Ｊ］．黑龙江科 技信息，２０１６（１５）：１９６． 【４】靳英婵．我国工程造价咨询业管理与创新研究［Ｊ］． 中国管理信息化，２０１６，１９（２２）：１２０． ［５】谷永芬，金锦．我国现代服务业的发展及政策启示 以咨询业情况为例【Ｊ】．学术交流，２００７（１２）：１３３—１３６． ～
