固相萃取光度法测定饮用水中的酚

2002年7月ChineseJournalofAnalyticalChemistry888第30卷

固相萃取光度法测定饮用水中的酚

杨亚玲

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　胡秋芬　杨光宇　汤丹俞　尹家元

2322

23(昆明理工大学生化学院,昆明650024)　(云南大学化学系,昆明650091)　(云南烟草研究院化学室,昆明650016)

1　引　　言

酚类物质是水样中重要污染物之一,水中酚含量达0.1～0.2mgΠL时会导致生长的鱼虾有异味,浓度大于5mgΠL时会导致水生物中毒死亡。世界卫生组织规定饮用水中挥发酚最高浓度为0.02mgΠL理想值为0.01mgΠL。目前GB74902

87采用蒸馏分离,42氨基安替比林显色后用三氯甲烷萃取光度法测定水中的挥发酚。该方法操作麻烦,易污染环境,而

且对于浓度低于0.02mgΠL,难于富集到光度法测定的线性范围,由于酚类物质易氧化,在蒸馏过程中易造成损失而影响测定结果。我们研究了用42氨基安替比林直接显色,固相萃取光度法测定饮用水中酚的方法,该方法能满足于酚浓度低于0.02mgΠL的水样分析要求,用于几种饮用水分析,取得满意结果。

2　实验部分

211　主要仪器和试剂　UV22401紫外可见分光光度计(日本岛津公司)。苯酚标准储备液:110gΠL,用时稀释成10mgΠL

标准工作液,稀释液当天使用;pH为10缓冲溶液:称取20g氯化铵,用100mL浓氨水溶解,定容到500mL;铁溶液:810%;42氨基安替比林溶液:210%;溶液转入分液漏斗中,用10mL三氯甲烷分两次萃取,弃去三氯甲烷相,水相用脱脂棉过滤,保存在冰箱中待用;无酚蒸馏水:蒸馏水用氢氧化钠调至强碱性,并滴加高锰酸钾溶液至紫红色,用石英亚沸Ω.cm。蒸馏器重蒸并用Milli2Q50(美国Millipore公司)超纯水仪处理,电阻>18M212　实验方法　取500mL水样于锥型瓶中,加入5mLpH为10的缓冲溶液,1mL42氨基安替比林溶液,1mL铁

溶液,混匀,放置10min,以10mLΠmin的流速通过活化好的WaterSep2park2C18固相萃小柱,富集完后小柱用4mL乙醇以

10mLΠmin的流速洗脱。洗脱液定容到5mL,放入1cm比色皿,以试剂空白为参比于470nm处测吸光度。3　结果与讨论311　吸收光谱　酚与42氨基安替比林显色产物在乙醇介质中最大吸收波长为470nm,试剂空白在该波长处无吸收,故

选择在470nm波长处测定。

312　显色条件选择　酚与42氨基安替比林在弱碱性介质中,铁存在下显色,在pH9.6～10.4范围内吸光度最大

且稳定,实验选用pH=10氯化铵2氨水缓冲控制酸度,用量在5mL左右可把pH控制在适宜范围。210%42氨基安替比林溶液用量在1mL左右即可,实验选用1mL。810%铁用量在0.6～1.5mL内吸光度最大且稳定。实验选用1

mL。由于42氨基安替比林在空气中会受潮氧化,试剂变质会影响方法的稳定性,因此本实验用的42氨基安替比林溶液

用二氯甲烷萃取提纯。

313　固相萃取条件　用WatersSPE真空提取装置,每次可同时处理20个样,小柱活化和样品富集的流速均为10mLΠmin,小柱用10mL甲醇活化,再用30mL水活化;样品(水汽蒸馏馏分)显色后以10mLΠmin的流速通过小柱样品富集。

实验用四氢呋喃、甲醇、乙醇、乙腈洗柱,结果都能使小柱上的有色物完全洗下。由于乙醇价格便宜且无毒,选用乙醇用量在3mL以上即可把有色物完全洗下,实验选用4mL。

314　显色温度及体系的稳定性　体系在室温下迅速显色,放置5min后吸光度在乙醇介质中至少可稳定8h。

315　标准曲线　在选定实验条件下,苯酚含量在0～4mgΠL内符合比尔定律,线性回归方程为A=0.013+0.1795C(mgΠL),r=0.9995。

316　方法选择性　在该实验条件下,除酚外只有芳胺能发生该反应,然而本实验样品前处理采用在硫酸介质中水汽蒸

馏分离,芳胺以盐的形态存在不被蒸出而被分离。但是42氨基安替比林不能和对位被烷基、硝基、脂基或醛基等取代的酚发生反应,本方法测定的只是对位未被这些基团取代的酚,方法还是具有一定局限性。

317　样品分析及结果　样品按212实验方法测定,加入1μg苯酚作工作回收实验,并用GB7490287三氯甲烷萃取光度法

μ作对照,结果自来水、矿泉水、纯净水21、纯净水22中酚的含量分别为(gΠL)1115、516、714、512;RSD(n=5)分别为1.8%、

2.1%、1.6%、1.9%;标准加入回收率在96%～104%内。加入回收和RSD结果均较GB7490287方法有所提高。

　2001208210收稿;2001212228接受