广２３０ 东化工 ２０Ｉ ７年第１６期 ｗｗｗ．ｇｄｃｈｅｍ．ｃｏｍ 第４４卷总第３５４期 食品接触材料及制品欧盟６种邻苯二甲酸酯特殊迁 移量的测定 叶光宝 （广东省阳江市质量计量监督检测所化检部，广东阳江５２９５００１ （摘要】建立ｌ『气相色谱 质谱联用技（ＧＣ．ＭＳ）快速测定食品接触材料及制品欧盟６种邻苯二甲酸酯类特殊迁移量的测定方法 采用ＧＣ—ＭＳ 对邻笨＝ 甲酸二正丁酯、邻苯三甲酸丁基苄基酯、邻苯．：甲酸 ｆ２．乙基）己醋、邻苯二甲酸：二正辛酯、邻苯 甲酸二异壬酝、邻苯二甲酸二异癸 酯６种邻苯二甲酸酯类的特殊迁移量进行研究，分别用两种不同的有机溶剂（乙醇和９５％正己烷）作模拟液进行线性曲线测定，比较两种模拟液 对曲线及方法的影响。研究发现乙醇模拟液的线性相关系数和灵敏度比９５％正己烷模拟液高，重现性更好。该方法简单、可靠，指出了模拟液 对迁移量测定的影响，有助于进一步完善邻苯二甲酸酯类迁移量韵测定方法。 ［关键词１食品接触材料及制品；邻苯＝ｌＩ甲瞍酚：食品模拟液；特殊迁移量 【中图分类弓］ＴＯ ［文献标识码】Ａ ［文章编号１１００７ ｌ８６５（２０１７）１６－０２３０—０２ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｐｅｃｉｆｉｃ Ｍｉｇｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＥＵ ６ Ｐｈｔｈａｌａｔｅｓ ｆｒｏｍ Ｆｏｏｄ Ｃｏｎｔａｃｔ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ Ａｒｔｉｃｌｅｓ ｂｙ ＧＣ－ＭＳ Ｙｅ Ｇｕａｎｇｂａｏ （Ｔｈｅ Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆＱｕａｌｉｔｙ ａｎｄ Ｍｅｔｒｏｌｏｇｙ，Ｙａｎｇｊｉａｎｇ ５２９５００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ ｍｅ山ｏｄ ｗａｓ ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ ｆｏｒ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｐｅｃｉｉｆｃ ｍｉｇｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＥＵ ６ ｐｈｔｈａｌａｔｅｓ ｊｎｃｌｕｄｉｎｇ Ｄｉｂｕｔｙｌ ｐｈｔｈａｌａｔｅ（ＤＢＰ）．Ｂｕｔｙｌ ｂｅｎｚｙ ｐｈｔｈａｌａｔｅ（ＢＢＰ）． Ｂｉｓ（２一ｅｔｈｙｌｈｅｘｙ１）ｐｈｔｈａｌａｔｅ（ＤＥＨＰ），Ｄｉ—ｎ—ｏｃｔｙｌ ｐｈｔｈａｌａｔｅ（ＤＮＯＰ），Ｄｉ－（ｉｓｏ—ｎｏｎｙ１）ｐｈｔｈａｌａｔｅ（ＤＩＮＰ），Ｄｉ一（ｉｓｏ—ｄｅｃｙ１）ｐｈｔｈａｌａｔｅ（ＤＩＤＰ）ｆｒｏｍ ｆｏｏｄ ｃｏｎｔａｃｔ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ ａｒｔｉｃｌｅｓ ｂｙ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ—ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＧＣ—ＭＳ１．Ｔｈｅ ｉｎｆｉｕｅｎｃｅｓ ｏｆ ｔｗｏ ｄｉｆｉｅｒｅｎｔ ｏｏｄ ｆｓｉｍｕｌａｎｔｓ（ｅｔｈａｎｏｌ ａｎｄ ９５％ｎ。ｈｅｘａｎｅ）ｏｎ ｔｈｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｓｐｅｃｉｉｃｆ ｒｎｉｇｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｈｔｈａｌａｔｅｓ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎｄｉｃａｔｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ Ｉｉｎｅａｒ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｃｏｅｆｎｃｉｅｎｔ ａｎｄ ｒｅＤｒｏｄｕｃｉｂｉ１ｉｔｖ ｏｆ ｅｔｈａｎｏｌ ｓｏｌｖｅｎｔ ｗｅｒｅ ｂｏｔｈ ｈｉｇｈｅｒ ｔｈａｎ ｔｈａｔ ｏｆ ９５％ｎ—ｈｅｘａｎｅ．Ｔｈｉｓ ｐｒｏｐｏｓｅｄ ｍｅｔｈｏｄ ｉＳ ｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔ ａｎｄ ｒｅｌｉａｂｌｅ．Ｉｔ ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｅｓ ｔｏ ｔｈｅ ｐｒｏｍｏｔｉｏｎ ｏｆｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｐｅｃｉｉｆｃ ｍｉｇｒａｔｉｏｎ ｏｆｐｈｔｈａｌａｔｅｓ Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｆｏｏｄ ｃｏｎｔａｃｔ ｍａｔｅｒｉａ１：ｐｈｔｈａｌａｔｅｓ：ｆｏｏｄ ｓｉｍｕｌａｎｔ：ｓｐｅｃｉｉｃ ｍｉｆｇｒａｔｉｏｎ 邻苯二甲酸酯类物质是增塑剂的一类，具有毒性，会诱导癌 症。欧盟 在ｌ９９７年就已经公布了第三类重点化学物质风险评 价，其中包含了邻苯二甲酸酯类物质。而美国ＥＰＡ把其中６种邻 苯二甲酸酯类物质列入“优先检测污染的名单”…。 根据欧盟指令（ＥＵ）Ｎｏ．１０／２０１ １ｔ 】规定，食品塑料包装及制品采 用食品模拟液浸泡，增塑剂会迁移到浸泡液中。本论文对欧盟６ 种邻苯二甲酸酯类的迁移量进行线性曲线测定的探究，分别用两 种不同的有机溶剂（乙醇和９５％正己烷）作模拟液进行线性曲线测 定，比较两种模拟液对曲线及方法的影响。６种邻苯二甲酸酯类 物质包括邻苯二甲酸二正丁酯（ＤＢＰ）、邻苯二甲酸丁基苄基酯 （ＢＢＰ）、邻苯二甲酸二（２一乙基）￣（ＤＥＨＰ）、邻苯二甲酸二正辛酯 （ＤＮＯＰ）、邻苯二甲酸二异壬酯（ＤＩＮＰ）、邻苯二甲酸二异癸酯 （ＤＩＤＰ）。 起始温度ｌ００℃，保持ｌ ｍｉｎ；以３５℃／ｍｉｎ升温至２７０℃。保持 ｌ ｍｉｎ，再以２Ｏ℃／ｍｉｎ升温至３００℃，保持２．５ ｍｉｎ。进样口温度： ２５０℃；载气：Ｈｅ（纯度＞９９．９９９％）；隔垫吹扫流最：３ ｍＬ／ｍｉｎ： 进样模式：脉冲不分流进样；进样量：１．０ 。 １．２．４质谱条件 离子源温度：２３０℃；四级杆温度：ｌ５Ｏ℃；接口温度：２８０℃； 电子轰击（ＥＩ）离子源；电子能量７０ ｅｖ；溶剂延迟３．８ ｍｉｎ；选择离 子模式（ＳＩＭ）。 ２结果与讨论 ２．１线性范围 参考欧盟指令（ＥＵ）Ｎｏ．１０／２０１ １、国标ＧＢ３ｌ６０４．３０ ２０ｌ６ 地 标ＤＢ１３／Ｔ１０８１．３０．２００９１４１以及其他相关文献，优化仪器参数及实 ｌ材料与方法 １．１仪器与试剂 验方法，绘制浓度点Ｏ。２，Ｏ．５，１．０，２．０，５．０ ｍｇ／Ｌ标准工作曲线， 分析比较曲线的线性范围。 表１ 两种模拟液的线性相关系数 Ｔａｂ．１ Ｌｉｎｅａｒ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓ ｏｆ ｔｗｏ ｆｏｏｄ ｓｉｍｕｌａｎｔｓ 气象色谱一质谱联用仪（Ａｇｉｌｅｎｔ ＧＣ７８９０Ａ—ＭＳ５９７５Ｃ，美国 Ａｇｉｌｅｎｔ公司）。 乙醇、９５％正己烷：ＨＰＬＣ级，上海安谱Ａｎｐｅｌ公司；６种邻 苯二甲酸酯标准品（纯度均在９５％以上１，美国Ｏ２ｓｉ公司：邻苯二 甲酸二正丁酯（ＤＢＰ）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（ＢＢＰ）、邻苯二甲酸 二（２一乙基）己￣（ＤＥＨＰ）、邻苯二甲酸二正辛酯（ＤＮＯＰ）、邻苯二甲 酸二异壬酯（ＤＩＮＰ１、邻苯二甲酸二异癸￣（ＤＩＤＰ）。 １．２实验方法 ｌ－２．１食品模拟液的选择和处理方法 选择两种溶剂乙醇和９５％正己烷作为食品模拟液进行方法 研究。 １．２．２标准溶液的配制 准确量取５００ ｍｇ／Ｌ混合标准品（其中ＤＩＮＰ和ＤＩＤＰ浓度为 ５０００ ｍｇ／Ｌ）ｌ ｍＬ于１０ ｍＬ容量瓶中，并用ＨＰＬＣ纯乙醇定容，得 到浓度为５０ ａｒｇ／Ｌ（其中ＤＩＮＰ和ＤＩＤＰ浓度为５００ ｎａｇ／Ｌ）的标准储 备液，４℃下保存。分别用乙醇和９５％正己烷稀释混合标准储备 液，得到浓度为０．２，Ｏ．５，１．０，２．０，５．０ １１＂１Ｉｇ／Ｌ的系列标准工作液 （其中ＤＩＮＰ和ＤＩＤＰ浓度分别为２．０，５．０，ｌ０．０，２０．０，５０．０ ｍｇ／Ｌ１。 Ｉ．２３色谱条件 色谱柱：ＨＰ．５ＭＳ（３０ ｍ￣０．２５ ｍｍ￣Ｏ．２５ ｒｔｍ）。柱温升温程序： ［收稿日期】２０１７—０７－１４ 两种溶剂的线性相关系数都符合标准：不小于０．９９０，但是乙 醇模拟液的线性相关系数总体比正己烷的要高。 ２．２方法检出限和方法定量限 测试过程：空白样品浸泡模拟液加入０．２ ｍｇ／Ｌ混标溶液（Ｄ１ＮＰ 和ＤＩＤＰ浓度为２ ｍｇ／Ｌ），用模拟液定容，得到空白样品加标准溶 液浓度为０．２ ｍｇ／Ｌ（ＤｌＮＰ和ＤＩＤＰ空白加标溶液浓度为２ ｍ Ｌ）， 测量７次平行数据，得出均值和标准偏差，从而得到方法检出限 ［作者简介］ 叶光宝（１９８９－），女，广东阳江人，硕士研究生，主要研究方向为食品安全分析检测。 ２０１ ７年第１６期 广 东 化 Ｊ二 ｗｗｗ．ｇｄｃｈｅｍ．ｃｏｒｎ ２３１ 第４４卷总第３５４期 表２两种模拟液的方法检出限和定量限 Ｔａｂ ２ Ｌｉｍｉｔｓ ｏｌ、ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ（ＬＯ【）ｓ）ａｎｄ Ｌｌｍｉｔｓ ｏｆＱｕａｎｔｉｉｆｃａｔｉｏｎ（ＬＯＱｓ）ｏｆｔｗｏ ｆｏｏｄ ｓｉｍｕｌａｎｔｓ ＤＢＰ、ＢＢＰ、ＤＥＨＰ、ＤＮＯＰ的方’浊伶…限 乙孵 拟液中为 ０．０４～０．０６ ｍｇ／ｋｇ．订 ９５％ｌ Ｌｌ２烷 拟液 １ ０ ０６、０．１０ ｍｇ／ｋｇ；另 钋两种物埙ＤＩＮＰ＿ｆ【『ＤＩＤＰ＾：／Ｊ孵嵌拟液 ｌｌ『Ｉ＂Ｊ ｈ‘ 、 …限为０＿２４ ｍｇ／ｋｇ，在９５％正己 究摸拟液ｌＩ１为０．５４ ｍｇ／ｋｇ平｛ ｊ０．６２ ｍｇ／ｋｇ 另 外，ＤＢＰ、ＢＢＰ、ＤＥｔｔＰ、ＤＮＯＰ的力’； ：定｛ Ｉｊ ，ｉ： 拟液中为 ０ Ｉ４～０．１９ ｍｇ／ｋｇ， ９５％ｌ 烷帧４ａｉｆ￣ｊ，Ｉ｝Ｊ ０．１９～０ ３３ ｍｇ／ｋｇ：冗 外两千４ｉ物顷ＤＩＮＰ ｆｎ ＤＩＤＰ ／Ｊ酣 拟液ｒｊ１的，Ｊ 定 限为０．７９ ｍｇ／ｋｇ， ９５％【 己烷琐拟液 ｆｌ ２．０８ ｍｇ！ｋｇ和１．８０ ｍｇ／ｋｇ。综 合比较，６种物质伍乙酣溶剖ｒｆ１的 浊愉“ 科１方法定最限均比 ９５％ 己烷溶剂的低， 敏发 ｉ ２－３方泛 准确度千【Ｉ鞘密瞍 守白样品浸泡馍拟液加入５．０ ｍｇ／Ｌ泓 溶液（ＤＩＮＰ和ＤＩＤＰ 浓度为５０ ０ ｍｇ／Ｉ １， 模拟液定 ．１ｑ甘ｌｊ．－ｌＪ 品加卡示准溶液浓 度为５．０ ｍｇ／Ｌ（Ｄ１ＮＰ和Ｄ１ＤＰ １ ｒｊ Ｄ＿＿ｆ，Ｊ；溶液ｉ农ｆ业为５０．０ ｍｇ／Ｌ）．；则 ７次半仃数据，得出均 和标准偏垮， ｛ 和相对标准偏差， 从而得到疗法准确瞍ｆ１］方法帖锵ｊ逆 表３两种模拟液的回收率和相对标准偏差ＲＳＤ Ｔａｂ．３ Ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ ａｎｄ ＲＳＤｓ ｏｆ ｔ＇Ａ’Ｏ ｆｏｏｄ ｓｉｍｕＩａｎｔｓ 种溶液的【ｎｌｕ殳 ＿十ｊ１ 不多，征ｌ００％±６％）ｉ－“，符介标准 ８０％～１２０％，准确Ｊ望 ¨ ６种物 的州对 准们￣／！（ＲＳＤ，ｎ＝７１ 均 １ ２％～ｌ ３％左右。 参考文献 【１］陈忐锋．潘健伟，储晓 ，等．找 食 乜 ｌ 标准现状分析ｆＪ１．食 Ｉ 与机械，２００６，２２１３ ：３—７． ３结论 两种溶液的线 ｌ！ｌ－￣ｔｔ关系数均人 ０．９９０，线 女ｊ 。方法检出 限和定量限均能满足标准嘤求，精ｆＩ『Ｉ）瞍－ ，该力‘浊测 之食品接触 材料及制品的欧ｊ盟６种邻苯 Ｉ｝ｊ酸 辽侈｛ 敞瞍ｒ 、线性良好、 重现性好，删定 法简单、快速，满足Ｈ常 测分 求。由十 仪器灵敏瞍高，响 他人，丰Ｉ｛埘 准 Ｉ２％～ｌ４％。 ｆ２］Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎ（ＥＵ）Ｎｏ．１ ０／２０Ｉ１＋ａｎｄ ｉｔｓ ａｍｅｎｄｍｅｎｔ：ｏｎ ｐｌａｓｔｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ ａｌｌｉｃｌｅｓ ｉｎｔｅｎｄｅｄ ｔｏ ｃｏｎｉｃ ｉｎｔｏ ｃｏｎｔａｃｔ ｗｉｔｈ ｆｏｏｄ［Ｊ］．Ｏｆｆｉｃｉａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ０ｒｔｈｅ Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｕｎｉｏｎ，２０ｌ １． ｆ３］ＧＢ ３１６０４ ３０—２０ｌ６食ｌ＼ 安个 家ｂ３ｉｉｌｆ（食 女触ｆ｛料及制品邻苯．甲 酸酯类的删定和迁移艟的测定『Ｓ１．２０ｌ６． ｆ４］ＤＢｌ３／Ｔ １（１８１．３０．２００９食ｌ…『］也袈材利技制ｌ ＾ 料第３０部分：６种邻 苯．｝ｆｊ酸 日特 芷迁移 ｆｎｊ『ｌ１４定『Ｓ１．２（１０９． （本文文献格式：叶光宝．食品接触材料及韦１．品欧盟６种邻苯二甲 酸酯特殊迁移量的测定［Ｊ］．广东化工．２０１ ７．４４（１６）：２３０—２３１） （上接第２２７贞） ２．６实际洋品舍 的检测 川建立并验汪的ＧＣ力 法分析施约 砂壤 ｆＩ品，经测 定该型施约ｆ 壤中毒北蜱的 量足ｌ８３ ｍｇ／ｋｇ，Ｍ收半为１Ｏ２％。 的ｌ１ 价研宄…．＿『】 ＃Ｊ 牛承虫药械，２１）Ｉ）７．Ｉ ３《ｌ１：３７．４０． 张亮，孙剑 慧 ，等． ｛ 北蜱、联苯菊嘶、讯戊菊 的色谱分析 ＿Ｊ＿．农药，２ＯＩ】，５０（３）：２０１ ２０３． ３结论 本文建立＇广ＧＣ一￣ａＥＣＤ法同时测定 褒样ｔｌＩｌｌ ４种｝ 』蚁防治药 物的分析疗浊，并进行Ｊ ，，浊 ：验 ｝：。小逻针刘 １的选择了２种 不同类别的Ｊ－顷，打外究了 对４种 蚁防治约物的 １ 回收的影 响，对白蚁预防ｌ：柙Ｊ 壤化学脐障约物拎测 ｝ 介ｆ 要意义。 应用本方法可以‘次 删定４种｛ 壤ｌｆＪ的ｆ ｝蚁防治药物，具彳丁１ 扰少、灵敏可靠、便捷的优 Ｉ ６Ｉ张凫，孙剑 ｊ ， 慧 ．锋． 效液 包 法测定 壤中４种闩蚁防 治药剂的１ 确定度评定『．ｉ１．ｔｆ ｌ ｔ－，卉虫约械，２（】ｌ４，２０（６）：５４２ ５４６． 【７］父南村．张群，刘释 ，等．凝胶渗透色晰仆。１ 取净化一气相色潜一 ｆ 肤质 检测 酬椒＿｝Ｉ的ｆ每化蚺 ｆ¨澳讯镝 钱 Ｊ１＿农药 ２０１６，５５（１２）： ９０３．９０５． 房腥￡Ｊ蚁预防】． ｌ！１．壤化学 障愉ｆ｛』ｌＪｌ和 价．ＩＩ１自 竹地方标准ＤＢ３７／Ｔ ｌ ３８４．２００９． 【９ＩＴＳＯ．１ｅｔ。ｒｙ－ＡＧＡ １）ｉａｎａ Ｓ，Ａ ｓｙｓｔｅｍａｔｉｃ ｌｎ、ｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｔｏ ｏｐｔｉｍｉｚｅ ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｌ’ｏｍａｔｏｇｌａｐｈｙ ｔａｎｄｅｍ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ 献 参考文 【ｍ 冬 ｌｑ外［ｊ蚁防治技术综述…．一｛ ５（：）：１ ５６—１ ５８． ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｅｓｔｒｏｇｅｎｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ ｍｅｔａｂｏｌｉｔｅｓ ｉｎ ｍｉｌｋ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ （’ｈｍｍａｔ０ｇｒａｐｌ１ｙＡ，２０１０．１２１ ７：４７８４—４７９５ ［２］， 红，宋晓钢，受墟ｌ卡』Ｊ．找 ｒｊ蚁防治药刺ｆ、 川现：状成拨ｎ 趋势探时 ［Ｊ１．ｒ｝］华卫生杀虫药械，２０１ ３．１９｛３）：１８２．１８６． ［３］林雁，黄晓光，张锡良．毒死蜱、联举菊酯住模拟 ｌ ｉ蚁颅防施工的 野外试验地的残留动态研究［Ｊ］．农药 ７：，７：Ｎ，２００６．８（２）－：１４３．１４６． ［４］何利文，林雁，黄晓光，等．３种 蚁药剂的 参透 ７业Ｊ 】乏ＩＣＲ化学屏障 （本文文献格式：李晴，刘利，刘杰恒．等．ＧＣ－ｕ ＥＣＤ法同时测 定土壤中四种白蚁防治药物［Ｊ］．广东化工，２０１ ７．４４（１ ６）： ２２６—２２７）