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汞矿

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第一章:汞概况:

汞(mercury,Hg),又称水银,是唯一在常温下呈液态并易流动的金属。比重13.595,蒸气比重6.9。汞很易蒸发到空气中引起危害,因为:1、在0℃时已蒸发,气温愈高,蒸发愈快愈多;每增加10℃蒸发速度约增加1.2~1.5倍,空气流动时蒸发更多。2、汞不溶于水,可通过表面的水封层蒸发到空气中。3、粘度小而流动性大,很易碎成小汞珠,无孔不入地留存于工作台、地面等处的缝隙中,既难清除,又使表面面积增加而大量蒸发,形成二次污染源。4、地面、工作台、墙壁十天花板等的表面都吸附汞蒸气,有时,汞作业车间移作它用,仍残留有汞危害的问题。工人衣着及皮肤上的污染可带到家庭中引起危害。

有关金属汞的生产很多,例如汞矿的开采与汞的冶炼,尤其是土法火式炼汞,空气、土壤、水质都有污染;制造.校验和维修汞温度计、血压计.流量仪、液面计、控制仪、气压表、汞整流器等,尤其用热汞法生产危害更大;制造荧光灯、紫外光灯、电影放映灯、X线球管等;化学工业中作为生产汞化合物的原料,或作为催化剂如食盐电解用汞阴极制造氯气、烧碱等;以汞齐方式提取金银等贵金属以及镀金、馏金等;口腔科以银汞齐填补龋齿;钚反应堆的冷却剂,等等。

汞的无机化合物如硝酸汞(Hg(NO3)2)、升汞(HgCl2)、甘汞(HgCl)、溴化汞(HgBr2)、砷酸汞(HgAsO4)、硫化汞(HgS)、硫酸汞(HgSO4)、氧化汞(HgO)、氰化汞(Hg(CN)2)等,用于汞化合物的合成,或作为催化剂、颜料、涂料等;有的还作为药物,口服、过量吸入其粉尘及皮肤涂布时均可引起中毒。此外,雷汞(Hg(CNO)2·1/2H2O)用于制造雷管等。

地球岩石圈内汞的丰度约0.03ppm。自然环境中汞的本底值不高,森林土壤约为0.029~0.10ppm,耕作土壤约为0.03~0.07ppm,粘质土壤约为0.03~0.034ppm。土壤中的汞含量与土壤的形成过程及利用情况有关。

土壤去除有机质后,对汞的固定作用会下降。由于土壤对汞有固定作用,使得土壤中相当一部分汞转化为难溶的汞,不易为植物吸收,起到固定贮存的作用。因此可以说,土壤是汞的一个巨大的储存库。

汞在自然界分布很广,但一般丰度不高。水体中的汞浓度约在ppb级的水平。如河水中的汞浓度为1.0ppb,海水中约为0.3ppb,雨水中约为0.2ppb等。但是,受污染的水中浓度往往很高。污染水体中的汞主要来自工业排放的废水以及汞矿床的扩散等。

汞在水体中的存在形态与水体的氧化还原特性密切相关。汞在水体中可能存在的化学价态有零价的元素汞( Hg0)、一价的汞( Hg+)、二价的汞( Hg2+)。主要是元素汞和二价汞。由于汞有很高的电离势,因此它转化为离子的倾向小于其它金属。在水体还原性较高的区域中,汞不仅以硫络合物及沉淀存在,而且还可以还原为金属汞。在一般情况下,水体中的汞主要是金属汞、氯化汞和氢氧化汞。

水体中的无机汞可随着水的流动作迁移运动,或沉降于水底并吸附在底泥中。在微生物作用下,无机汞能够转化为有机汞,即主要转化为一甲基汞和二甲基汞。这就是所谓汞的甲基化作用。汞的甲基化作用可在厌氧条件下发生,也可在好氧条件下发生。在厌氧条件下,主要转化为二甲基汞。

根据矿石的工业技术要求,汞矿按有用矿物组分划分的矿石工业类型,主要单汞、汞铀、汞锑、汞硒、汞金及汞多金属等类型。供工业利用者,目前主要是单汞型矿石。

汞矿石一般工业要求:边界品位0.04%,工业品位0.08%~0.10%,可采厚度≥0.8~1.2m,夹石剔除厚度≥2~4m。

以上指标,用于圈定矿体。由于汞矿勘探一般只能圈定含矿体,上列指标则用于勘探工程中圈定见矿厚度,并据以计算含矿系数及矿体平均品位。评价含矿体时按含矿系数与品位乘积提出要求,即含矿系数×矿体平均品位≥0.04%。若矿体平均品位低于最低工业要求,则列为表外储量。

此指标只供汞矿床普查评价时参考的工业指标。凡是属于提供矿山建设设计使用的地质勘探报告采用的工业指标,应根据勘探的矿床具体情况和采选冶技术条件进行经济核算和比较研究,制定勘探的矿床工业指标,并由主管工业部门审批确定。

车轮矿中,含汞0.009~0.118%,平均0.053%;碳酸铅锌黑色氧化物中,含汞0.84~2.94%,平均1.962%。碳酸铅锌红色氧化物中,含汞量高达0.86~5.24%,平均2.73%。水锌矿中含汞0.053%。从金沙厂汞矿蕴藏情况看,汞与主金属有密切的关系。汞在铅锌选冶过程中,有一定程度的富集,汞随主金属铅锌进入精矿中得到回收,具有综合利用价值。锌精矿含汞0.058~0.119%,铅精矿含汞0.037~0.064%。精矿的含汞量约较原矿富集8~10倍。

第二章:汞的用途

在总的用量中,金属汞约占30%,化合物状态的汞约占70%。

汞能溶解其它金属形成汞齐:冶金工业常用汞齐法提取金、银和铊等金属。 化学工业用汞作阴极以电解食盐溶液制取烧碱和氯气。

汞是制造汞弧形整流器、水银真空泵、新型光源以及测温、测压仪表的材料。

起爆剂“雷汞”是汞与酒精、浓硝酸溶液混合加热制成的。汞的一些化合物在医药上有消毒、利尿和镇痛作用,汞银合金是良好的牙科材料。

汞可用作精密铸造的铸模和原子反应堆的冷却剂以及镉基轴承合金的组元等。

汞溴红,亦称“红汞”,又是消毒防腐剂。汞撒利,即“撒利化”,又是利尿药,用于治疗心脏性和肚硬化性水肿。

汞及其化合物水银,别名灵液、姹女,主要成分是汞;丹砂,别名朱砂、辰砂,主要成分——硫化汞;轻粉,别名水银粉、汞粉,主要成分氯化亚汞;白降丹,别名降药、水火丹,主要万分氯化高汞;三仙丹,别名小升丹,主要成分氧化汞等。

第三章:汞的储量分布

我国汞矿分布从大区来看,汞储量依次:西南区占全国汞储量的56.9%,居首位。其次是西北区占28.4%、中南区占14.4%,其他大区则很少,仅占0.3%。就各省区来看,贵州储量最多,占全国汞储量的38.3%,其次为陕西占19.8%、四川占15.9%、广东占6%、湖南占5.8%、青海占4.4%、甘肃占3.7%、云南占2.7%。以上8个省区合计储量占全国汞储

量的96.6%,其中前3位的贵州、陕西、四川3省合计占74%。下表示出了我国汞矿的主要矿床储量及其开发利用情况和主要矿产地的分布。

中国汞矿主要产地一览表

储 量(t) 编矿 产 地 名 称 号 储量 储量 累计探明 保有 Hg 利用 平均品位情况 (%) 已用 1 湖北长阳钟鼓湾 1,280 1,274 0.434 (停采) 0.154~2 湖南凤凰茶田 4,990 4,099 0.334 已用 已用 3 广西南丹益兰(玉兰) 1,981 63 1.050 (闭坑) 4 四川秀山羊石坑(两个区段) 5 四川酉阳坝竹沱 6 贵州务川木油厂(南北两矿段) 7 贵州务川板场-董家坝老屋基 8 贵州务川板场-董家坝簸箕岩 9 贵州务川后硐 10 贵州铜仁路腊厂 11,760 10,470 1,195 1,195 0.195 0.100 已用 未用 已用 未用 未用 未用 已用 已用 16,132 12,140 0.15~0.134 973 588 528 5,499 973 588 528 75 0.140 0.132 0.115 0.165 11 贵州铜仁沙落湾-回龙溪 1,042 464 0.160 (停采) 已用 12 贵州铜仁白崖壁 3,109 269 0.149 (停采) 13 贵州铜仁乱岩塘 2,490 2,490 0.364 未用 已用 14 贵州松桃水银厂 741 498 0.100 (停采) 已用 15 贵州松桃水银厂大园 599 0.130 (闭坑) 已用 万山黑硐子 2,395 0.123 (闭坑) 已用 万山大坪 1,117 0.361 (闭坑) 已用 万山冷风洞 2,691 0.161 (停采) 贵州万山 16 万山张家湾 万山杉木董(含主矿段、0.137~特区矿田 冲脚、尖坡-蓑衣坑、核桃树矿段) 已用 万山岩屋坪 3,337 0.168 (停采) 万山龙田冲客寨 万山田坝 万山梅子溪 623 (岩山坝、山羊洞) 17 贵州兴仁滥木厂 3,140 3,140 0.252 0.191 (闭坑) 未用 已用 18 贵州开阳白马洞 2,683① 0.151 (闭坑) 3,318 771 3,318 771 0.658 0.58 0.130~未用 未用 已用 13908 761 0.275 已用 6,226 108 0.136 已用 已用 19 贵州丹寨水银厂宏发厂 5,862 0.298 (闭坑) 已用 20 贵州丹寨水银厂四相厂 5,768 0.520 (闭坑) 已用 21 贵州三都交梨 1,899① (闭坑) 已用 22 云南丘北洗马塘 920 109 0.39 (停采) 已用 23 云南施旬茅草坡 971 109 0.39 (停采) 24 云南保山水银厂 1,213② 已用 已用 25 云南保山金家山 885 732 0.260 (停采) 26 陕西旬阳公馆南矿段 27 陕西旬阳公馆北矿段 28 陕西旬阳青铜沟 29 甘肃徽县马家山 5,895 1,639 7,257 513 5,895 1,639 7,177 513 0.350 0.320 0.350 0.502 未用 未用 已用 已用 已用 30 青海同德穆黑 1,294 1,113 0.246 (停采) 31 青海玛多苦海 2,009 2,009 0.192 未用 注:汞矿床规模:大型>2,000t,小型<500t。本表只列500t以上的大中型矿床。储量除有注明外,均依据1996年全国储量表编制;①根据《中国矿床发现史(贵州卷)》(地质出版社,1996)。②根据《中国矿床发现史(云南卷)》(地质出版社,1996)。

中国汞矿分布图

第四章:汞生产现状 中国汞工业生产,在50年代初期主要是接收旧中国遗留下的一些矿山收复生产和扩建。1950至1952年全国各主要汞矿相继由有关部门接管。贵州省铜仁专署于1950年10月接管了万山汞矿,1951年3月接管了大洞剌汞矿。湖南省工业厅于1951年元月接管了晃县汞矿。贵州省都匀公安处于1952年5月接管了丹寨汞矿,务川县公安局于1952年接管了务川汞矿。这些从矿商或私营合股公司手中接管过来的老矿山是破烂不堪的。国家对这些矿山进行了迅速恢复和扩建。1950年全国汞产量仅为3t,1951年增加到52t,1952年产汞单位已有5家,即万山、铜仁、丹寨、务川、晃县等汞矿山,汞产量达到108t。此后,在黔、滇、川、陕、桂、粤等省区的大规模地质勘探基础上,扩建上述矿山和新建一批坑口以及选矿厂、冶炼厂,并在有关省区又新建一些矿山,使我国汞产量迅速增长。50年代末至60年代中期,我国汞业生产进入到全盛时期,汞产量1959年创造了历史最高点,达到2684t,1960年为2362t。其中,贵州的万山汞矿的产量增长到1260t,长期以来一直占全国汞产量的40%~60%;丹寨汞矿产量占30%左右。我国汞产量,50年末至60年初,占世界汞总产量的35%左右。

1959至1961年,汞产量保持在2000t以上。1964年以后,由于市场条件的限制,产量有所下降,但仍持续稳定在1000t左右。贵州汞矿(万山汞矿)除在10年动乱期间产量较低外,其他各年基本保持在450t左右;铜仁汞矿、丹寨矿的年产汞量一直保持在150t左右;新晃汞矿(即晃县汞矿,1958年更名为新晃汞矿)1973年以前产量为100t以上,1974年后逐年下降,1981年仅30t;务川汞矿的年产汞量在50t左右;其他各小型汞矿及民采的汞矿合计的年产量约100t。

朱砂生产,1950年仅有贵州汞矿生产朱砂,年产量8t多,1952年增加了晃县、铜仁两个矿生产朱砂,1955年又添了丹寨汞矿,年总产量至1958年超过100t。1962年开始全国朱砂产量下降。1962至1970年,朱砂产量在40~80t之间。1971年全国朱砂产量回升到109t,1972年上升到141t,1974年又稍有下降。1978年贵州汞矿朱砂产量增加,使全国产量连续3年向上递增,1980年全国朱砂产量达到历史最高峰,为246t。1980年以后,朱砂产量稳定在130~260t之间。

近几年来,我国汞业生产总的趋向,产量呈现下降趋势。其原因,一是由于汞矿开采和选冶生产过程对环境污染严重,许多国家严格了汞的生产、使用,而导致汞需求量大幅度下降,国际市场汞价下跌,不宜大量出口汞产品。二是我国大多数汞矿山是五六十年代建成投产的,现已进入开采晚期,有一些矿山已闭坑或因产品难以销售而停产。因此,汞业生产能力和产量逐年下降。如采选冶综合能力:1990年为930t,1991年760t,1996年降到600t;汞产量:1990年为930t,1991年768t,到1996年已降到508t,1997年产量有所回升。下表分别示出“全国和主要省区汞金属产量”和“汞矿采选主要技术经济指标”。

表1 全国和主要省区汞金属产量(t)

注:1、直属企业和地方企业汞产量按4年累计(1991年无统计资料)计算平均产量和比例;2、省区汞产量,5年平均年产50t以上的只有黔、川、湘,3省合计占全国汞产量的90.5%;3、四川1997年汞产量51t系重庆的产量。

表2 全国汞矿采选主要技术经济指标

我国汞矿资源较丰富,现已探明有储量的矿区103处,分布于12个省区。累计探明汞储量(金属,下同)14.38万t,其中A+B+C级2.1万t(1995年),截至1996年底保有储量8.14万t,其中A+B+C级2.03万t。如以我国A+B+C储量与世界汞储量基础相比,仅低于西班牙(9万t,储量基础)和意大利(6.9万t,储量基础),而高于吉尔吉斯斯坦(1.3万t,储量基础)排居世界第3位。

第五章

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