采用MVR工艺处理三氯异氰尿酸生产中产生的高盐废水

35采用MVR工艺处理三氯异氧尿酸生产中产生的高盐废水延凤英(内蒙古兰太实业股份有限公司，内蒙古阿拉善750336)摘 要：介绍了采用MVR工艺处理高盐废水的必要性、工艺技术方案及工艺流程。关键词：三氯异氛尿酸；MVR工艺；工艺流程中图分类号:TQO85 文献标识码：B 文章编号：1009-1785(2019)08-0035-03Treatment of high salt wastewater from trichloroisocyanuric acid

production by MVR processYAN Feng-ying(Inner Mongolia Lantai Industry Co., Ltd., Alashan 750336,China)Abstract: The necessity, technological scheme and technological process of treating high salt wastewater by

MVR process are introduced.Key words: trichloroisocyanuric acid; MVR process; process flow三氯异氤尿酸生产中，离心母液(高盐废水)氯 370万元对高盐废水进行压滤，回收其中的氤尿酸，

化钠含量在10%左右，无法直接排入污水处理厂进

处理后含盐废水pH值为6~9,水中含有3.0 g/L氤

行处理，迫使企业必须对高盐废水进行处理。尿酸、80~120g/L氯化钠、硫酸根W100mg/L,仍然属 2015年内蒙古兰太实业股份有限公司投资约

于高盐废水，达不到污水处理厂盐分W8 000 m肌、氨情况，更是通过改变供应再生碱液的方式，化被动 发之后的冷凝水，具有杂质少、综合指标良好等特 为主动，提髙了工作效率，降低了工作强度。点，为相关用水工段使用提供了方便，减少了设备、 (4)生产异常时，所有工艺水存在指标不符情

管线的故障率，相应的也就延长了设备、管线等的 况下，根据实际设置事故管线，确保使用工艺水的

使用寿命；拓展了在化工生产中对于工艺水回收的

安全，避免影响相关工艺流程的正常运行。思路，对于天业集团所属120万t/a聚氯乙烯配 5结语套100万t/a离子膜烧碱联合项目的过程循环起到 经过一年多的跟踪，该回收装置运行平稳。通 了良好的示范作用。工艺水的有效利用，大大减少

过项目的成功运行，实现了工艺水的有效利用，杜 了一次水的使用量，为发展循环经济、实现企业可持 绝了二次排放；有效减轻了污水处理工段的处理压

续发展提供了有力的保证。力；同时，由于回收装置所输送的工艺水基本为蒸

收稿日期：2019-05-05

36中国氯碱2019年第8期氮W35 m\"L的接收标准。如果这部分废水得不到有 效处理，将影响氯化异氧尿酸厂的正常运行。该公

司经过充分调研和多次技术论证，最终选用MVR

(机械蒸汽再压缩)工艺处理此部分高盐废水。1有效处理高盐废水的必要性(1) 有利于保证氯化异氤尿酸厂的正常稳定运行

氯化异氧尿酸厂母液经综合回收利用后的含盐废水含盐量高，达不到污水处理厂的接收标准。

随着环保压力的不断加大，如果这部分含盐废水得 不到有效处理，氯化异氧尿酸厂将面临停产，因此，

这部分含盐废水的有效处理迫在眉睫。经论证考察，采用沉降过滤回收氧尿酸+MVR 回收氯化钠工艺，含盐废水得到了有效处理，确保

了氯化异氧尿酸厂的正常稳定运行。(2) 降低单位产品成本、提高产品竞争力和市

场占有率目前，国内三氯异氧尿酸生产能力约占世界总 产能的一半，该公司拥有单套产能全国最大的氯化

异氧尿酸装置。近年国产的氯化异氧尿酸约70%出

口，随着该产品应用范围不断扩大，三氯异氧尿酸 在国际市场上一直走俏，市场需求量每年以10%左 右的速率递增。对含盐废水处理后，回收其中的氧尿酸、氯化 钠，处理后的水达到回用水质要求。有利于降低工 业用水用量，提高了物料利用率，从而降低单位产

品成本，提高产品竞争力和市场占有率。(3) 绿色、清洁发展的需要该项目的建设提高了水的重复利用率，减少了 新鲜水用量，同时也减少了污水的排放，回收氧尿

酸和盐，提高了资源利用率，项目符合国家倡导的 “减量化、再利用、资源化”原则。2工艺技术方案的选择2.1原料路线确定氯化异氧尿酸厂母液处理后的含盐废水中氯 化钠含量为80-120 g/L,并且仍含有~3.0 g/L的氤尿

酸，未能达到污水中氨氮W35 mg/L,COD W500mg/L 低盐的排放要求。为了进一步回收氧尿酸，降低氨

氮含量，拟对含盐废水进行处理,综合回收利用，采 用沉降过滤回收氧尿酸+MVR回收氯化钠工艺回收

含盐废水中的氧尿酸和氯化钠，经处理后的水质指 标达到回收再利用的要求。2.2工艺技术方案含盐废水处理的常用方法有多效蒸发法、膜分

离处理法、树脂吸附法及机械蒸汽再压缩法(MVR

法等)，对比如下。(1) 多效蒸发法多效蒸发即第一个蒸发器(称为第一效)以生蒸

汽作为加热蒸汽，其余蒸发器均以其前一效的二次

蒸汽作为加热蒸汽，从而大幅度减少生蒸汽的用

量。在生蒸汽温度与末效冷凝器温度相同(即总温 度差相同)条件下，将单效蒸发改为多效蒸发时，蒸

发器效数增加，生蒸汽用量减少，但总蒸发量不仅 不增加，反而因温差损失增加而有所下降。多效蒸

发可节省能耗，但降低了设备的生产强度，因而增 加设备投资。(2) 膜分离处理法膜分离技术是以选择性透过膜为分离介质，在

膜两侧加以某种推动时，原料侧的组分选择性的通

过膜,从而达到分离提纯的目的。基本原理:废水经 压力驱动通过亲水多微孔的膜表面，只有水可以通 过,其他较大分子杂质被截留。优点:a.膜分离法不发生相变，能耗较低;b.膜分 离过程在常温下进行，适用于热过敏的物质分离;c.

使用范围广;d.装置简单、操作容易、易于控制、便于 维修、处理率高。缺点：a.膜的兼容性和孔的大小、水的pH值以 及水的温度等许多因素有关;b.易生成污垢，导致膜

的寿命较短;c.投资费用高。(3) 树脂吸附法吸附树脂是一种特殊的大孔树脂，大孔吸附树

脂是通过物理吸附从溶液中有选择地吸附有机物

质,从而达到分离提纯的目的。其理化性质稳定，不 溶于酸、碱及有机溶剂，对有机物选择性好，不受无

机盐类及强离子、低分子化合物存在的影响。但是

也存在不足，如运行费用较高、操作要求严格、再生 困难等。(4) 机械蒸汽再压缩法(简称MVR法)MVR法利用蒸发器产生的二次蒸汽，经压缩机

压缩，压力、温度升高，热熔增加，然后送到蒸发器 的加热室当作加热蒸汽使用，使料液维持沸腾状

态，蒸汽则冷凝成水。特点:a.正常运行无需蒸汽蒸发，仅仅靠回收二 次蒸汽的余热和机械压缩就可维持正常蒸发;b.无

需冷凝系统，不需要冷却水去冷却二次蒸汽;c.可以 实现低温蒸发，适合热敏物料浓缩;d.能耗低，减少

了对外部加热及冷却资源的需求。膜过滤+树脂吸附处理氯化异氤尿酸厂母液的

技术目前还没有工程实例，尚在研究实验阶段，存

第8期延凤英：采用MVR工艺处理三氯异氛尿酸生产中产生的高盐废水37在一定的风险，尤其是膜的使用寿命方面还存在不 器进行分离，蒸汽经过蒸汽压缩机1加压升温后，

确定因素。重新回到浓缩段蒸发器对物料继续升温，压缩蒸汽 为了确保氯化异氤尿酸厂的正常连续运行，拟

经过换热后变为高温凝液进入冷凝水罐，凝液经冷 采用沉降过滤回收氧尿酸+MVR回收氯化钠工艺对

凝水泵送至预热器对原料进行预热，分离器底部浓

含盐废水进行处理，先利用重力沉降将其中的氧尿 料液由出料泵送至离心机高位槽，然后经离心机离 酸回收，然后再经过MVR系统回收氯化钠外售，

心分离，母液经离心母液泵返回分离器，分离出的

MVR产生的冷凝水回收利用。回收的氧尿酸用于原

固态氯化钠由输送机运至氯化钠库存储外售；分离

厂三钠盐配置，以提高原料利用率、降低产品物料 器顶部浓度较小的料液由强制循环泵送至结晶段

消耗。蒸发器继续蒸发，蒸发汽经板式分离室分离，蒸汽 3工艺流程说明经过蒸汽压缩机2加压升温后，重新回到结晶段蒸

氯化异氧尿酸厂产生的含盐废水经过原有压 发器对物料继续升温，压缩蒸汽经过换热后变为高

滤机经过一次过滤以后，滤饼主要为氤尿酸，滤液

温凝液进入冷凝水罐，板式分离器底部料液重新进

进入沉降池进行沉降，进一步将其中的氧尿酸沉 入结晶段蒸发器进行循环。降，然后再进入压滤机经过第二次过滤以后，滤液 4采用MVR工艺的优缺点及下一步打算进入MVR系统。采用MVR工艺处理化工生产中产生的废水， 经过第二次过滤以后的滤液进入MVR装置原 优点是把盐和水充分分离，回收水可以重复利用，

料计量罐计量后进入凝水预热器，利用MVR产生 节约一次水使用量；缺点是回收的盐要考虑后续的 的二次蒸汽凝液预热后，由进料泵送至浓缩段蒸发 用途。该公司目前正在寻求回收盐的合适用途。器，经真空泵抽真空后低温蒸发，蒸发汽进入分离

收稿日期:2019-04-09巴陵石化环保型环氧氯丙烷新工艺通过审查 天业集团作为国内首批循环经济试点企业，

近日，中国石化集团公司科技部主持召开环保 2010年突破电石行业清洁生产关键技术，建成国内

型环氧氯丙烷合成新工艺研究项目评议暨5万t/a

首套40 000 kVA密闭电石炉生产装置。多年来，天 年环保型环氧氯丙烷工艺包审查会。该技术属首创

业集团不断探索专研，通过引进消化吸收再创新模

的绿色化工技术，专家建议在充分考虑工业放大规

式，于2018年联合攻关了智能出炉技术，建立了出 模的情况下推进应用转化工作。炉工艺参数数据库，实现了出炉操作的自动化、智能

从2003年开始，巴陵石化与石科院联合开展 化。电石出炉工序是电石炉生产控制的一个重要环 项目攻关，历时16年从催化剂、小试工艺开发到

节，直接影响出炉效率的高低。天业集团大型密闭电 2016年模试装置建成开车，完成固定床反应、分离、

石炉智能化控制节能升级改造项目，新增42套智能 产物的精憎分离、催化剂寿命考察和催化剂在线再

化出炉机器人、24套密闭电石炉APC先进控制系统 生等工艺研究，打通全流程，开发了全新的环氧氯 及配套自动化控制系统。据了解，项目建成后将拥

丙烷绿色清洁生产工艺，并首次开发5万t/a工艺包。有12个密闭电石炉智能化生产车间，劳动生产率大 与传统氯醇法环氧氯丙烷生产工艺相比，全新

幅提升，节能降耗效益显著。同时，智能出炉机器人 的环氧氯丙烷绿色清洁生产工艺物料消耗低，“三

的应用替代了在高温、高危环境下的人工作业，充分 废”排放大幅降低，其中废水减排率超过90%；生产 体现了企业对于职工职业健康安全的强烈社会责任

的环氧氯丙烷产品达到国标优级品标准，完全满足

感。国家对该项目的支持对于推动电石行业自动化、 环氧树脂生产要求。项目开发过程中，申请中国发明

智能化、绿色化发展意义重大。专利33件，其中25件获得授权,具有自主知识产权。天业集团高度重视科技创新，为进一步激发创 天业集团大型密闭电石炉 新动力，2017年天业集团围绕提质增效、信息化、环

智能化升级改造项目获国家支持

保、安全、新材料等成立十大创新工程专项，电石炉 近日，从国家获悉，天业集团重点节能

智能化升级改造是天业集团十大创新工程项目之

改造项目“大型密闭电石炉智能化控制节能升级改 一。近两年，天业集团十大创新工程专项陆续得到 造项目”，获批国家2019年预算内投资生态文

了国家红利的大力支持，对电石法聚氯乙烯行

明建设专项补助资金支持。业升级改造及可持续发展起到了很大的促进作用。