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铅酸蓄电池培训讲义

一、 铅酸蓄电池基来源理

1. 蓄电池也称为二次电池,是相对于原电池(一次电池)而言。

原电池是将化学能转变为电能的装置, 当其内部参加化学反响的

物质耗费到必定程度, 其寿命便告停止, 没法再将本来的化学能予以 恢复。

蓄电池是其将储藏化学能转变为电能后 (放电:化学能转变为电

能),当采纳充电装置对其输入直流电能时,又可将耗费的化学能予 以恢复(充电:电能转变为化学能) 。能够达成多次充放电循环。 2.铅酸蓄电池是以铅及其合金、硫酸为主要原料的蓄电池,其正极 活性物质为深褐色或棕褐色二氧化铅,负极活性物质为灰色绒状铅, 电解质为稀硫酸。阀控式密封铅酸蓄电池基本构造为:电池槽盖、正 负极板、汇流排、玻璃纤维隔板、稀硫酸电解液、铅部件、端极柱、

安全阀等。

3.铅酸蓄电池的型号命名与辨别,见表

表 1

符号 G

含义

固定型或管式

干荷电(负极板无氧状态

干燥)

防酸或阀控(电池盖上装

有防酸帽或安全阀)

密封式

1。

型号举例

GAF-300:固定型、干荷

式、防酸隔爆型, 10h 率

额定容量为 300Ah

A

加入电解液后,无需初充电,可直接使用

GFF-2000:传 统防酸电池,帽有阻拦电池中酸雾窜至空间作用

GFM-500:固定型阀控密封式, 10h 率额定容量为

500Ah

F

M

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Q 起动型(汽车起动电源)

N 内燃机车用

T 铁路客车用

6-QA-60:3 个单格串连,

干荷式起动电池, 20h 率额定容量为 60Ah NM-450 :内燃机车用密封电池,5h 率额定容量为

450Ah

6-TM-60 :6 个单格串连,

铁路客车用密封电池, 10h 率额定容量为 60Ah DM-170 :电力机车用密封电池, 10h 率额定容量 为 170Ah

6-DZM-10 : 6 个单格串

联,电动助力车用密封电池 , 2h 率 额 定容 量 为

D 电力机车用

DZ 电动助力型

10Ah

4.铅酸蓄电池充放电机理:

放电:加负载将蓄电池正负极连通后,因为正极电势高,电子从

负极流向正极,经过负载产生电流。同时 电池负极发生氧化反响,绒

状铅被氧化,开释出电子,其电化学反响式为:

Pb+HSO4--2e=PbSO4+H+ ;电池正极发生复原反响,接受从电池负极

输送过来的电子,二氧化铅被复原,其电化学反响式为:

PbO2+3H +HSO4+2e=PbSO4+2H2O。陪伴着电化学反响的发生,正极

+-

(进行阴极过程)的二氧化铅活性物质和负极(进行阳极过程)的绒

状铅活性物质均转变为硫酸铅,电解液中硫酸被耗费,视比重变低。

充电:给电池附带一电压值高于电池电动势的外面直流电源回路,

电源正极与电池正极相连、 电源负极与电池负极相连, 电子从电源负

极流向蓄电池负极,蓄电池负极发生复原反响,其电化学反响式为:

PbSO4+H+2e=Pb+HSO4;蓄电池正极发生氧化反响,其电化学反响

式为:PbSO4+2H2O-2e= PbO2+3H++HSO4-。陪伴着电化学反响的发生,

+-

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正极(进行阳极过程) 和负极(进行阴极过程) 的硫酸铅渐渐被溶解,分别生成二氧化铅和绒状铅, 同时发生水的电解和硫酸的生成, 电解液浓度增添。

因为蓄电池在放电过程中 ,正负极的的活性物质均转变为硫酸铅 , 电化学大将此理论称之为“双极硫酸盐化理论” 。

5.铅酸蓄电池充电过程中的附带反响 (副反响 ):

铅酸蓄电池在充电后期或铅酸蓄电池极板化成后期, 当正负极电压高升至 2.4V 以上时 ,正极发生水的电解反响 ,耗费部分电能 ,其电化学反响式为 :H 2O-2e=2H +1/2O2↑。 这类不需要的反响称为附带反响

+

或副反响 ,因为副反响的存在 ,使蓄电池在充电或极板化成时实质耗费的电量大于理论耗费的电量。 产生的氧气穿过隔板孔隙及其余通道进入负极进行复合, 此时负极发生复原反响, 为阴极,故亦称阀控式密封铅酸蓄电池为阴极汲取式电池。其电化学反响式为: 1/2O2+Pb+H

2

SO4=PbSO4+H 2O 。当负极电势达到析氢电势值时,负

2H +2e=H2↑。

90%,

+

极上有氢气析出,其电化学反响式为:

铅酸蓄电池中玻璃纤维隔板吸附电解液饱合度一般不高于

若太高,隔板孔隙被电解液填满, 正极产生的氧气便没法经过隔板孔

隙抵达负极进行复合,复合反响效率低,电池内压高升,安全阀屡次

开启,造成电池失水严重,寿命缩短。

6.铅酸蓄电池电特征:

( 1) 电动势: 蓄电池正极 均衡电极电势 与负极均衡电极电势 之差。蓄电池电动势值由电池进行反响的性质和条件决定, 与电池的大小和

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形状没关。

( 2)均衡 极 的 生: 将一金属 极插入含有 金属离子的溶液中,因为 金属离子在金属中与在溶液中的化学 不一样, 因此 生金属离子在金属 极和溶液之 的 移。 在静 力的的作用下, 种 移很快达到 均衡, 金属 极表面所 符号与金属 极表面邻近溶液中离子所 荷符号相反, 数目相等,于是在金属 极与溶液界面 形成双 , 于双 的成立, 金属 极和溶液内

便 生必定的 差,称 均衡 极 ,其 没法 得,只好是相 。

( 3) 开路 : 池 于开路 正极的 定 极 与 极的 定 极 之差。开路 范 :

2V 系列 体,~。

( 4) 定 极 : 如上述均衡 极 成立所述, 当 极 在可逆状 下,金属与金

属离子 于 均衡, 是一种理想状 ,事

上,在 解 水溶液中, 极上不只存在着金属与金属离子一 氧化 原反 ,同 存在着

H+的 原和 H2 的氧化(或许是

H2O 的氧化

和 O2 的 原)的另一 化学反 。其 化学反 式 :

Me-ze

Me⋯⋯⋯⋯① 2H+⋯⋯⋯⋯②

2H+ +1/2O2⋯⋯⋯③

z+

H2-2e H2O-2e

理想状 下,只存在着反 ①, 上反 ①和②或③同 存在,

氧化反 所失掉的 子 原反 所得, 就能保持 极上 子的

均衡,但是其荷 状 与只存在反 ①不一样, 成立的 极 称

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为稳固电极电势。因为反响①和②同时存在,金属将不停溶解,

H2 将

不停析出,但金属溶解和 H2 析出的速度均很慢,电极电荷状态与只有 反响①时变化不大,故稳固电极电势与均衡电极电势值很靠近,但如

果析氢过电位很小的状况下,两者电势值的差异将很显然。所以在一

般状况下,可将电池的开路电压视同为电池的电动势。

(5)开路电压的应用:

A :从充分电并开路放置 48h 以上电池所测得的开路电压值可

以大概判断该电池电解液密度(开路电压值

=0.85+ρ,ρ为电解液密

度)。

B:判断电池的荷电状态,估量电池自放电程度,确立电池是

否需要增补电。

C:判断电池无效原由:若为极板硫酸盐化电池,其开路电压

值降落,充电时电压值高;若为活性物质融化零落电池,其开路电压

值正常,但放电容量低。

( 6) 容量:蓄电池以必定的放电电流, 在规定的放电停止电压条件下,放电时能开释出的电能。

A :不一样种类和用途电池,其额定容量规定不一样,如固定型阀控式密封铅酸蓄电池的额定容量为 10h 率放电容量,起动用铅酸蓄电池的额定容量为 20h 率放电容量,内燃机车用密封铅酸蓄电池的额定容

量为 5h 率放电容量,电动助力车用铅酸蓄电池的额定容量为 2h 率放

电容量。

B:蓄电池容量与放电电流相关,放电电流愈大,其放电容量愈

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低。如固定型阀控式密封铅酸蓄电池,当 10(A) ,Ce=100%C10

( Ah);当10(A) ,Ce=75%C10(Ah );当10(A) ,Ce=55%C10

( Ah)。这是因为放电电流愈大,电化学反响速度愈快,极板内硫酸电解液耗费也愈快, 因为电化学反响生成的硫酸铅的覆盖, 大概溶液中的硫酸电解液不可以快速向深层扩散增补, 反响便提早停止。 放电电流愈大,活性物质利用率愈低。

C:蓄电池放电容量与放电时电池内温相关。电池内温高,电池

电解液温度高,电解液电阻率降落,使电池内阻降低。放电时,电池 电压 U = E - I (R+r),式中 E 为电池电动势, R 为负载电阻, r 为电

池内阻,当 r 减小,使电池电压值在相同时间里相对较高,保持至终

止电压时间也相对延伸, 进而提升放电容量。 电池放电容量与电池内

温对应关系:

Ct=Ce〔1+K (t-25℃)〕,

式中

Ct——电池内温为 t 时放电容量; Ce——温度为 25℃时放电容量, t——放电时电池内温;

K——温度赔偿系数,10h 率时为℃,3h 率时为℃,

1h 率时为℃。

在检测电池容量时,当电池内温偏离

25℃时,应付电池放电容

量进行赔偿,内温高时,要求放电容量较高,内温低时,要求放电容

量较低。

(7)电化当量:充、放电过程中,

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正极电化学反响为:

PbSO4 + 2 H2O –2e

PbO2 + 3 H+ + HSO4-

负极电化学反响为:

PbSO4 + H+ + 2e

Pb + HSO4-

综合正、负极电化学反响为:

PbSO4 + 2H2O + PbSO4 PbO2 + 2H2SO4 + Pb

① 在化学上, 1A 的电流在 1s 内经过的电量为 1 为库仑,则

1Ah = 1(A)*3600 (s)= 3600As = 3600 库仑;

② 在上述正、负极电化学反响中产生

2 摩尔电子参加氧化还

23

原反响,在化学上 1 摩尔电子数目为 6.023*10 个,每 1 个电子的

电量为 1.6*10-19 库仑,则每 1 摩尔电子的电量为 6.023*1023*1.6*10 -19

= 9.632*10 库仑 = 26.8(Ah);

③ 上述电化学反响中产生 2 摩尔电子将耗费 1 摩尔的二氧化铅和 1 摩尔的绒状铅,1 摩尔二氧化铅物质量为 207.6+32=239.(6g);

4

1 摩尔绒状铅物质量为(g),电化学中把产生 1Ah 电量所耗费

的活性物质的量称为该活性物质的电化当量,则二氧化铅的电化当 量为 239.6/2=119.8(g/摩尔 )=119.8/26.8=4.466(g/Ah);绒状铅的电化

当量为 207.6/2=103.8(g/摩尔 )=103.8/26.8=3.868(g/Ah)。

( 8)铅酸蓄电池的无效模式:

① 正板栅腐化 ② 热失控

③ 失水

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④ 容量衰竭

( 9)铅酸蓄电池的自放电①负极产生的自放电:因为负极活性物

质铅为开朗的金属粉末电

极,在硫酸溶液中,电极电位比氢低,能够发生置换氢气的反响,通

常把这类现象叫做铅自溶,其反响式为: Pb+H2

42

SO4 = PbSO+H

影响铅自溶的要素:

A 随硫酸电解液浓度及温度的增添而增大;

B 蓄电池负极表面有各样金属杂质存在,当某种金属杂质的析

氢超电势值低时, 就能与负极活性物质形成腐化微电池, 进而加快铅

自溶,如铁、锑、银等金属存在时,特别是铁的影响极大。

在负极: Fe3+ + HSO4- + Pb = PbSO4 + H++ 2Fe2+

在正极: 2Fe2+ + 3H+ + HSO4- + PbO2 = PbSO4 + 2H2O + 2Fe3+ C 正极析出氧气的影响 1/2O2+Pb+H2SO4=PbSO4+H2O ②正极产生的自放电

正极自放电的产生主要有以下几个方面:

A 正极板栅中金属锑、铅及银的氧化:

5PbO2 + 2Sb + 6H2SO4 = (SbO2)2SO4 + 5PbSO4 + 6H2O PbO2 + Pb + H2SO4 = PbSO4 + 2H2O

PbO2 + Ag + H2SO4 = AgSO4 + PbSO4 + 2H2O

B 极板孔隙深处和极板表面硫酸浓度差所产生的浓差电池产生自放电,这类自放电要素跟着充电达成后放置时间延伸浓度差减小而

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渐渐减小。

C 负极产生氢气的影响

H2 + PbO2 + H2SO4 = PbSO4 + H2O D 正极板中铁离子的影响

2Fe2+ + 3H+ + HSO4- + PbO2 = PbSO4 + 2H2O + 2Fe3+

④ 自放电状况检查

A 质量法:不论什么原由造成的自放电,都使极板的活性物质转变为硫酸铅,使极板的质量增添,所以对正、负极板测其质

量增添状况就能够比较自放电量的多少。

B 丈量电解液密度: 容量减少后,蓄电池的电解液密度要降低,所以蓄电池放置一段时间后丈量其电解液密度可估量其容量损失。

放置环境温度愈高其容量损失愈大。 C 电压降法: ⑤ 减少自放电的举措 A 严格控制原资料的杂质;

B 严格控制生产过程中可能混入的杂质; C 为了防止锑的有害作用,采纳无锑板栅; D 合理控制成品电池电解液密度;

E 在适合环境下储存、 使用,最好能保证环境温度在 25℃左右。

二、 铅酸蓄电池生产工艺、查验规范

1. 铅酸蓄电池极板生产工艺流程。见方框图 1。

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2. 3.

大中密电池装置生产工艺流程。见方框图 2。

电池内化成充电与采纳熟极板组装电池初充电差异安在?

内化成充电充入电量倍率远高于熟极板组装电池初充电倍率,

4. 内化成与槽化成对比,长处、弊端?

内化成充电,(1)节俭场所,节俭(槽化成)设施; (2)省去槽化

成后极板表面冲洗及表面干燥,可防备负极板表面氧化; (3)极板

化成质量状况不便于察看、检查;

A 生极板组装电池灌酸后电池温升与熟极板组装电池温升能否不一样?灌酸时对电解液温度能否有限制?电池灌酸后至开机充电对放置时间及电池内温能否有限制?生极板组装电池灌酸后有

电压吗?熟极板组装电池灌酸后电压范围是多少?

B 制造铅粉的 1 号电解铅,其铅含量≥ 99.994%;经融化、制成铅块或铅球、磨成铅粉后,氧化铅( PbO)含量 70%~80%,铅含量 20%~30%,大中小密不一样、正负极板不一样,其铅粉的氧化

铅含量及视密度不一样,视密度范围为~;经加入纯 水、硫酸和制成铅膏后,铅膏中成份为Pb、 PbO、 PbSO4 、

4

3

、4.H2O、4、H2O 等,大中小密

不一样、正负极板不一样、手工机械加工工艺不一样,其铅膏的视密度

不一样,视密度范围为 ~3;经涂片、固化干燥后,所

制成生极板中铅膏成份为

Pb、 PbO、 PbSO 、 PbO.PbSO 、

4

4

4

.H2O、4、 H2O 等,要求生极板含水量≤

0.5%,正生极板 Pb 含量≤ 3%,负生极板 Pb 含量≤ 5%;

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极板生产工艺流程

1#电解铅

纯水制作

铸球磨铅粉

稀硫酸

和 膏

涂 片

浓硫酸

铸板栅

铅钙四元合金

表面干燥

上晾板架

固化干燥

去附耳刷耳

整理称重分类

化 成

出槽冲洗

负板浸防氧剂

干 燥

去附耳刷耳

整理称重分类

注:大方框中为生极板工艺流程。

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装置生产工艺流程

正极板 正极板配重

负极板 包 膜

铜芯极柱 焊 接 铅锡焊条 1#电解铅+锡

装 槽 电池槽印字

对 盖

电池盖打码 灌胶封盖 配 胶

固 化

极柱铅套焊接

灌极柱底胶 配 胶

纯水制作 固 化

电解液

浓硫酸

灌电解液

初充电(熟板) 内化成(生板)

放 电

二次充电

整理装箱 灌标记胶 配 胶

入 库

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5. 6.

蓄电池装置松紧度估量。 对于浓硫酸的使用及用量。

(1)硫酸密度与温度的关系:ρ t = ρ25 –α(t-25),α为温度

系数,。配制电解液时确立其密度时要依据其温 度进行调整。

(2)硫酸溶液的电阻率:硫酸溶液的电阻率随密度及温度发

生变化,在密度为范围内电阻率最小;

温度高升,电阻率减小,由此可解说环境温度高时电池 放电容量较高现象。

(3)在正常密度范围内()硫酸溶液冰点为

-50℃,若硫酸溶液密度为,在-3℃就有冰结晶,

因此在放电态,特别是过放电时,硫酸电解液可达到此 密度,就会造成电池无效。

(4)用量:98/26.8 = 3.66(g/Ah) ,考虑其利用率,按 1.5 倍计,

其用量为,熟极 板所 用硫 酸溶 液密度为 ,百分比浓度为 40%,则每安时需加入密度为 的硫酸溶液量为 5.49/0.4 = 13.725(ml)。

装置过程中反极现象:有两种状况(1)装槽时极群反极(12V 系列)、铜极柱上作表记时因大意将“ +”写反,封盖时封反 (2V 系列);(2)电池组连结时正负极接错。

极群焊接过程中的虚焊现象, 对电池危害极大。 因极板极耳 肩负着给每一片极板传导电流任务, 假如虚焊或烧伤 (汇流

7.

8.

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排底部极耳处用手拨或晃动极板时易断裂) 便可能使该片极

板失掉作用。

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