２００８年３月徐俊明等．二聚酸甲酯的合成１７二聚酸甲酯的合成徐俊明蒋剑春曹振华（中国林科院林产化工研究所，南京２１００４２）摘要以二聚酸和甲醇为反应原料、固体酸为催化剂，采用直接酯化的方法合成了二聚酸甲酯。考察了反应时间、反应物摩尔比以及催化剂种类对反应的影响。较佳反应条件是甲醇回流下反应，反应时间１ｈ，二聚酸与甲醇摩尔比１：６，催化剂用量（以体系质量计）２％。在此优化条件下产品收率９１％，酸值５ｍｇＫＯＨ／ｇ。产物结构通过订一ｍ进行确证。关键词二聚酸甲醇酯化合成二聚酸是含Ｃ３６的不饱和二元酸，有两个反应生分相，继续反应一段时间。反应完毕后分相，上性的羧基，具有长链烷基和环状结构，使其与各种层为甲醇，下层过滤回收催化剂，滤液采用旋转蒸溶剂有很好的互溶性，热稳定性好。在冬季也不固发仪蒸出残留的甲醇，得到浅黄色液体，即为二聚化。二聚酸甲酯是二聚酸的重要衍生物，它能与酸甲酯，收率９ｌ％，酸值５ｍｇＫＯＨ／ｇ。胺类发生反应，根据原料配比的不同可以生产反１．３产品结构及表征应性聚酰胺树脂和非反应性聚酰胺树脂，其中反以酚酞为指示剂，用标准氢氧化钾溶液进行应性聚酰胺树脂可作为环氧树脂固化剂，也可用中和滴定。滴定终点为浅红色（或者紫红色），计于制造双组分环氧油漆及粘结剂等；非反应性聚算每克产品所消耗的氢氧化钾的量，即为酸值。酰胺树脂有自成膜性能，可用于制造塑料印刷油采用ＭＡＧＮＡ—ＩＲ５５０傅立叶变换红外光谱仪测墨。此外。二聚酸甲酯可作为聚酰胺、聚酯、聚氨定物质结构。酯等的改良剂、石油制品的添加剂直接使用，添加２结果与讨论在润滑油、汽油、润滑脂中，具有防腐蚀、防磨耗、２．１酯化反应影响因素防冻化、稳定粘度、增稠等作用。２．１．１催化剂种类笔者以本研究所中试基地生物柴油生产中的副产物——二聚酸为反应原料，考察了各反应条催化剂种类对酯化反应的影响如表２所示。件对酯化反应的影响，得到较佳的反应工艺路线。表２催化剂种类对酯化反应的影响产物结构通过ＦＴ—ＩＲ进行确证。１实验１．１实验原料二聚酸，本研究所中试生产基地提供，性能如表１所示；固体酸催化剂Ｓ０４２。／Ｚｒ０２，实验室自制；其他原料都为化学纯。由表２可知，硫酸和Ｓ０４２‘／Ｚｒ０２催化剂具有较好的催化效果，固体酸催化剂催化下所得产品表１二聚酸各项性能指标酸值较高，原因是硫酸在反应后分离较困难，在产品中有残留，因此影响产品的酸值。２．１．２反应时间反应时间对酯化反应的影响如表３所示。１．２二聚酸聚酯多元醇的合成将一定量二聚酸和甲醇加入三口烧瓶中，加收稿日期：２００７—１２．４。人一定量的催化剂。升温回流反应一定时间后产作者简介：徐俊明，博士生。主要从事生物质能源和精细有机合成方面的研究。万 方数据精细石油化工进展１８ＡＤＶＡＮＣＥＳＩＮ兀ＮＥＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ第９卷第３期二聚酸甲酯由表３可知，反应１ｈ以后收率和酸值的变化已经不明显，因此最佳反应时间是１２．１．３原料摩尔比原料摩尔比对酯化反应的影响如表４所示。表４原料摩尔比对酯化反应的影响３５００３０００２５００ｈ。２０００１５００１０００５００波数／ｅｍ－１图１二聚酸和二聚酸甲酯的红外光谱由图ｌ可知。二聚酸中３５００ｃｍ＿１左右的一ＯＨ伸缩振动峰消失，说明二聚酸中的羧基已经转化为酯基。３结论实验发现，二聚酸自身粘度较大，需要加入过量的甲醇作为反应溶剂，这样反应所得到的产品不仅收率高，而且酸值也较好。２．２产品结构与表征二聚酸和二聚酸甲酯的红外光谱见图１。以二聚酸、甲醇为原料，固体酸为催化剂，采用直接酯化的方法制备二聚酸甲酯是可行的。二聚酸甲酯的较佳反应条件是甲醇回流下反应，反应时间１ｈ，二聚酸与甲醇摩尔比１：６，催化剂用量（以体系质量计）２％。产物结构通过Ｆｒ—ｍ进行确证。ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＤｉｍｅｒｉｅＡｃｉｄＸｕＪｕｎｍｉｎｇＪｉａｎｇＪｉａｎｃｈｕｎＭｅｔｈｙｌＣａｎＺｈｅｎｈｕａＥｓｔｅｒ２１００４２）（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＡｂｓｔｒａｃｔＤｉｍｅｒｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙｅｓｔｅｒｏｆＦｏｒｅｓｔＰｒｏｄｕｃｔｓ，ＧＡＦ，Ｎａｎｊｉｎｇｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｂｙｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｕｓｉｎｇｄｉｍｅｒａｃｉｄａｎｄｍｅｔｈａｎｄ∞ｌａＷｍａｔｅｄ．ａｌｓａｎｄｓｏｌｉｄａｃｉｄａｓｃａｔａｌｙｓｔ．Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｓｅｒｅｖａｌｆａｃｔｏｒｓｔｉｏｎｓｗｅｒｅｒｅａｃｔｉｏｎｗｅｒｅｅｘａｍｉｎｅｄ．Ｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｒｅａｃｔｉｏｎｃｏｎｄｉ．ｏｎａｓｆｏｌｌｏｗｓ：ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｌｈ，ｎ（ｄｉｍｅｌａｃｉｄ）：ｎ（ｍｅｔｈａｎ０１）＝１：６，ｃａｔａｌｙｓｔ２％（ｂａｓｅｄｔｏｔｏｔａｌｏｆｓｙｓ－ｔｅｍ）．ＵｎｄｅｒＷｏｒｄｓｔｈｅｓｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｙｉｅｌｄｏｆｐｒｏｄｕｃｔＷａｓｕｐ９１％ａｎｄａｃｉｄｖａｌｕｅＷａｓ５ｍｇＫＯＨ／ｇ．ｎｅｐｒｏｄｕｃｔｗａｓｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｂｙＦＴ—ＩＲ．Ｋｅｙｄｉｍｅｒｉｃａｃｉｄ，ｍｅｔｈａｎｏｌ，ａｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（上接第１６页）Ａｂｓｔｒａｃｔ２，６一ＤｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌｂｅｒｍｙｌｅｔｈｅｒＷａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｕｓｉｎｇ２，６一ｄｉｃｈｌｏｍｐｈｅｎｏｌａｎｄｂｅｎｚｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅａｓｅｆｆｅｃｔｓｏｆｍｏｌａｒｒａｔｉｏｏｆ２，６一ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｌｌａＷｍａｔｅｒｉａｌｓｉｎＫＯＨ／ＣＨ３０Ｈｓｏｌｕｔｉｏｎ．Ｔｈｅｔｏｂｅｎｚｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ。ｍｏｌａｒｒａｔｉｏｏｆ２，６一ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｌｔｏａｌｋａｌｉ，ｄｏｓａｇｅｏｆｓｏｌｖｅｎｔａｎｄｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｔｈｅｙｉｅｌｄｏｆｐｒｏｄｕｃｔｗｅｒｅｅｘａｍｉｎｅｄ．ｃｏｎ－Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｙｉｅｌｄａｎｄｐｕｒｉｔｙｏｆｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｗｅｒｅ８３．６％ａｎｄ９７．５％ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙｕｎｄｅｒｏｐｔｉｍｕｍｄｉｆｉｏｎｓａｓｆｏｌｌｏｗｓ：ｎ（２，６一ｄｉｃｈｌｏｍｐｈｅｎ０１）：ｎ（ＫＯＨ）＝１：１．１，ｎ（２，６一ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎ０１）：ｎ（ｂｅｎｚｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ）＝１：１．２，ｄｏｓａｇｅｏｆＣＨ３０Ｈａｓｓｏｌｖｅｎｔ６０ｍＬ（ｂａｓｅｄｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅ４０．１ｔｏｏｌ２，６一ｄｉｃｈｌｏｍｐｈｅｎ０１），ｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ７０℃，ｈｏｕｒｓ．ＴｈｅｍｅｌｔｐｏｉｎｔｏｆｐｒｏｄｕｃｔＷａｓ４４℃．ＫｅｙＷｏｒｄｓ２。６一ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｙｌｅｔｈｅｒ，２，６一ｄｉｃｈｌｏｍｐｈｅｎｄ。ｂｅｎｚｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ万方数据 二聚酸甲酯的合成
作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：
徐俊明， 蒋剑春， 曹振华， Xu Junming， Jiang Jianchun， Cao Zhenhua中国林科院林产化工研究所,南京,210042精细石油化工进展
ADVANCES IN FINE PETROCHEMICALS2008,9(3)
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