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大学普通化学答案

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第一章 气体和溶液

1.1 (1) 溶液的凝固点下降

(2) 土壤溶液浓度过大,渗透压大于植物根细胞液的渗透压(3) 溶液的凝固点下降

.2 沸点不断上升,至溶液达到饱和后,沸点恒定;蒸气凝结温度恒定,等于溶剂的沸点。1.3

1.4 凝固点自高至低顺序:葡萄糖溶液、醋酸溶液、氯化钾溶液1.5

b = 1.17 molkg-1

Tb = Kbb = 0.52Kkgmol-11.17 molkg-1 = 0.61KTb = 373.76K = 100.61℃

Tf = Kf b = 1.86Kkgmol-11.17 molkg-1 = 2.18KTf = 270.87K = - 2.181.6 = cRT =1.7

化合物中C、H、O原子数比为21:30:2故该化合物的化学式为C21H30O21.8

第2章 化学热力学基础

2.1 (1)错误;(2)正确;(3) 错误;(4)错误;(5)正确;(6)正确;(7)错误;(8)错误

2.2 (1/4)[反应式(1)-反应式(2)]得:(1/2)N2(g)+(1/2)O2(g)=NO(g)

fHm(NO,g)=(1/4){ rHm(1) - rHm(2)}

=(1/4)[-1107kJmol-1-(-1150 kJmol-1)] =90 kJmol-1

2.3 (1/4)[反应式(3)-反应式(4)+3反应式(2)- 反应式(1)]得:

N2(g)+2H2(g)=N2H4(l)(5)

fHm(N2H4,,g)=(1/4){ rHm(3) - rHm(4)+ 3rHm(2) - rHm(1)} =

(1/4){-143kJmol-1-(-286kJmol-1+3(-317kJmol-1)-(-1010kJmol-1))=

50.5 kJmol-1

2反应式(4)-反应式(5)得: N2H4(l)+ )O2(g)= N2(g)+2H2O(l)

rHm=2rHm(4)- rHm(5)=2(-286 kJmol-1)- 50.5kJmol-1= -622.5 kJmol-1

2.4 rHm=2fHm(CO2,g)+3fHm(H2O,l)+(-1) fHm(CH3OCH3,l)+(- 3)fHm(O2,g)

fHm(CH3OCH3,l) =2fHm(CO2,g) +3fHm(H2O,l)- rHm= -183 kJmol-12.5

C(s)+O2(g) rHm(1) CO2(g)

rHm(2) rHm(3)

CO(g)+(1/2)O2(g)

由题意知,rHm(1)<0, rHm(2)<0, rHm(3)<0 rHm(1)= rHm(2)+ rHm(3) rHm(1)-rHm(3)= rHm(2)<0

即:以碳直接作燃料时放热较多2.6 C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)

rHm= fHm(CO,g)+ (-1)fHm(H2O,g)=

-110.5 kJmol-1 -(-)241.8 kJmol-1=131.3 kJmol-1

C(s)+O2(g)+H2O(g) rHm(1) CO2(g) +H2O(g) rHm(2) rHm(3)

CO(g)+H2(g)+O2(g) rHm(1)= rHm(2)+ rHm(3) rHm(1) - rHm(3) = rHm(2)>0

由题意知,rHm(1)<0, rHm(3)<0

故:以水煤气作燃料时放热较多2.7 均为熵增过程。2.8 标准状态下:

rHmrSm

<0<0>0>0

<0>0>0<0

低温自发任意温度均自发高温自发任意温度均不可能自发

2.9 (2)(反应为气体物质的量增加的过程,rSm>0)

2.10 不可以。因为物质的Sm ,不是指由参考状态的元素生成该物质(B=+1)反应的标准摩尔熵。 2.11

H: -40 kJ -40 kJ G: -38kJ -38 kJ S: -6.7JK-1 -6.7 JK-1 2.12

Sn(白锡)= Sn(灰锡)

-1<0H(298K)= H(灰锡)+(-1)H(白锡)=-2.1kJmolrmfmfm

-1K-1<0S(298K)= S(灰锡)-S(白锡)=-7.41Jmolrmmm

反应在标准状态,低温自发。在转变温度,rGm(T)=0rGm(T)rHm(298K)-TrSm(298K)T[rHm(298K)/ rSm(298K)] 283K 2.13

2Fe2O3(S)+3C(S)=4Fe(S)+3CO2(g)

rHm(298K)=3fHm(CO2,g)+(-2)fHm( Fe2O3,s)=467.87kJmol-1 rSm(298K)=4 Sm(Fe,s)+3 Sm(CO2,g)+(-2) Sm( Fe2O3,s)+

(-3) Sm(C,s)=557.98Jmol-1K-1反应在标准状态下自发进行: rGm(T)rHm(298K)-TrSm(298K)

T>[rHm(298K)/ rSm(298K)] , 即T>839K

故以木炭为燃料时,因最高温度低于839K,反应不可能自发。 2CuO(s)+C(s)=2Cu(s)+CO2(g)

-1

rHm(298K)=-79.51 kJmol>0

-1K-1>0S(298K)=1 Jmolrm

反应在标准状态, 任意温度均自发

2.14 (略)

2.15 2AsH3(g)=2As(s)+3H2(g) rHm(298K)=-132.8kJmol-1<0 rSm(298K)=15.71Jmol-1K-1<0

标准状态, 任意温度下AsH3的分解反应均自发。加热的目的是加快反应速率。

第3章 化学平衡

3.1 (1) 正确, (2) 错误, (3) 错误。

3.2 K = 403.3

3.4 4×(3) - 2×(1) - 2×(2) 得所求反应式

故:ΔrGm = 4ΔrGm(3) - 2ΔrGm(1) - 2ΔrGm(2)3.5 pV = nRT

故对于反应 H2(g) + I2(g) = 2HI(g)3.6

(1) O2(g) = O2(aq)P(O2) = 21.0kPa时:

故: c(O2,aq) = 2.88×10-4 mol·L-1

(2) K = 85.5/1.37×10-3 = 6.24×104

3.7 Q = 4 逆向自发 Q = 0.1 逆向自发

.8 Ag2CO3(s) = Ag2O(s) + CO2(g) ΔrGm(383K) = 14.8kJ·mol-1

ln K(383K) = -ΔrGm(383K)/RT = -4.65 K(383K) = 9.56×10-3 K = p (CO2)/p

为防止反应正向自发,应保证 Q > K 故: p(CO2) > 9.56×10-1 kPa3.9 CCl4(g) CCl4(l)

ΔfHm/kJ·mol-1 -102.93 -135.4Sm/J·K-1·mol-1 309.74 216.4 CCl4(g) = CCl4(l)

ΔrHm = 32.47kJ·mol-1

ΔrSm = 0.09334 kJ·mol-1·K-1所以CCl4 的正常沸点为 T1 = 348K

根据克拉贝龙——克劳休斯方程计算,可得在20kPa时,其沸点为304K。

第四章 化学反应速率

4.1 不能

4.2 A的物理意义为 PZ0 , f 的物理意义为 相对平均动能超过Ec的A、B

分子间的碰撞频率与A、B分子间碰撞频率的比值。4.3 Z0 基本不变, P不变, f大 , k大, v大。4.4 直线4.5 4.6 略4.7 解:4.8

4.9 解:

4.10 解:

第5章 酸碱反应.1 (略).2 H3O+ , OH-.3 (2).4 (2)

.5 H+ + OH- = H2O, 1/Kw

H+ + B = HB(略去电荷), Kb/ KwHB + OH- = B- + H2O, Ka/ Kw

HA + B = A + HB(略去电荷) Ka Kb/ Kw

.6 (1) K(正) = 1.9×105 > K(逆),易于正向反应 (2) K(正) = 2×10-11 < K(逆),易于逆向反应 (3) K(正) = 1.4×102 > K(逆),易于正向反应

(4) K(正) = 6.2×10-8 < K(逆),易于逆向反应5.7 6.4×10-5 , 1.7×10-13 , 小于5.8

5.9 5.10

C6H5NH2 + H+ = C6H5NH3+

c(C6H5NH3+) = 0.020mol·L-1

Ka( C6H5NH3+) = Kw/ Kb( C6H5NH2) = 2.2×10-5

应用最简式计算溶液酸度: c(H+) = 6.6×10-4mol/L pH = 3.2 5.11

Kb1/ Kb2 > 101.6

所以可忽略第二步离解,按最简式计算:

c(C10H14N2) = 0.050mol·L-1 - 1.9×10-4 mol·L-1 = 0.050 mol·L-1c(C10H14N2H+) = c(OH-) = 1.9×10-4 mol·L-1c(C10H14N2H22+) = cKb2 = 1.4×10-11 mol·L-1 5.12

Kb1(S2-) = Kw/ Ka2(H2S) = 1.4

Kb2(S2-) = Kw/ Ka1(H2S) = 7.7×10-8

经判断,可忽略第二步离解,依近似式计算 S2- + H2O = HS- + OH-Ceq/ mol·L-1 0.10-x x x

x= 0.094

即:c(OH-) = 0.094 mol·L-1 pH = 12.97

c(S2-) = 0.10 mol·L-1 - 0.094 mol·L-1 = 0.01 mol·L-1

c(HS-) = c(OH-) = 0.094 mol·L-1 c(H2S) = cKb2 = 7.7×10-8 mol·L-15.13

pH = 1.30

故:c(S2-) = 3.7×10-20 mol·L-15.14

5.15 pOH = 5.00

C(NH4+) = 0.10mol/L /0.56 = 0.18mol/L

M{(NH4)2SO4} = 0.5c(NH4+)V(NH4+)M{(NH4)2SO4}=11.9g

5.16

因系统中含有2缓冲对,且酸与碱的浓度比均在缓冲范围内,所以此溶液具有酸碱缓冲能力。

若两级酸常数相差较大,则酸碱浓度比将超出缓冲范围,失去缓冲性质。

5.17 甘氨酸:不移动;谷氨酸:向正极运动;赖氨酸:向负极运动

第6章 沉淀—溶解反应6.1

Ksp(AgBr) = {c(Ag+)/c}{ c(Br-)/c}Ksp(Ag2S) = {c(Ag+)/c}2{ c(S2-)/c}

Ksp{Ca3(PO4)2} = {c(Ca2+)/c}3{ c(PO43-)/c}

Ksp(MgNH4AsO4) = {c(Ca2+)/c}{ c(NH4+)/c}{c(AsO43-)/c}6.2 (1) (2)(3)6.3

PbCO3 计算结果偏低6.4

因氢氧化铁在水中溶解度极小,溶液pH约等于7.06.5

(2)6.6

CaF2 = Ca2+ + 2F-F- + H+ = HF

根据:2c(Ca2+) = c(HF) + c(F-) = 2s ,得:c(F-) = 2s /1.028

Ksp(CaF2) = (s/c)(2s/1.028c)2S = 3.38×10-4mol/L

6.7

CaF2、CaCO3和MnS, KClO4

6.8

此系统为多重平衡系统,所以:6.9 c(NH3) = 0.050mol/L

故有氢氧化镁沉淀生成。

为防止沉淀生成,c(OH-)/c 的最大值为: 6.10

故不被沉淀的离子M2+的硫化物的溶度积最小为: Ksp = {c(M2+)/c}{c(S2-)/c}=0.01×1.0×10-21=1×10-23 所以,Mn2+, Ni2+ 不被沉淀。

离子被完全定性沉淀时,c(M2+)≤10-5mol/L,g故可被沉淀完全的硫化物溶度积的最大值为:

Ksp = 10-5×1×10-21 = 10-26

所以可被沉淀完全的离子为:Pb2+,Cd2+,Hg2+,Cu2+ 。 6.11

欲使Fe(OH)3沉淀完全:

欲使Fe(OH)2不发生沉淀:

所以应控制pH约在2.8~6.5 范围。

6.12 (略)

6.13 CuCO3 (计算得CuCO3的溶解度为1.2×10-5mol/L,即CuCO3饱和水溶液的体积浓度为0.76mg/L) 6.14

c(CO32-)/c = Ka2(H2CO3) = 5.61×10-11

{ c(Ca)/c}{ c(CO32-)/c}=5.61×10-12 < Ksp(CaCO3)

所以无沉淀生成,不能用钙溶液代替氢氧化钙溶液来检验CO2。原因是溶液碱度较低,CO32- 不是CO2的主要存在形体,即其浓度过低。 6.15

(有关数据:Ksp(CaCO3)=4.96×10-9, Ksp(ZnCO3)=1.19×10-10,

Ksp(MgCO3)=6.82×10-6, Ksp(NiCO3)=1.3×10-7, Ksp{Ca(OH)2}=5.5×10-6, Ksp{Zn(OH)2}=6.68×10-7, Ksp{Mg(OH)2}=5.61×10-12,

Ksp{Ni(OH)2}=5.47×10-16, Ksp{Fe(OH)3}=2.×10-39) 在c(CO32-) = 0.10mol/L 的碳酸钠水溶液中: 对于两价离子M2+ 的氢氧化物:

Q = {c(M2+)/c}{ c(OH-)/c}2 = 1.78×10-6 对于两价离子的碳酸盐:

Q = {c(M2+)/c}{ c(CO32-)/c} = 10-2 所以生成的沉淀是:

CaCO3, Mg2(OH)2CO3 , Zn2(OH)2CO3 , Ni2(OH)2CO3 对于三价离子Fe3+:

Q = {c(Fe3+)/c}{ c(OH-)/c}3 = 7.0×10-9 > Ksp{Fe(OH)3} 所以生成Fe(OH)3

.16 (4)

.17 溶度积,离子浓度,沉淀类型。6.18

Ksp(CaSO4)= 7.10×10-5 Ksp(CaSO4)= (s/c)2 得:

s = 8.4×10-3 mol/L

= c(SO42-)M(SO42-) = 8.4×10-3 mol/L×9.6×104mg/mol = 806mg/L

所以不可饮用。

第七章 原子结构

7.1 原子发射光谱, 电子衍射7.2 确定, 动量, 不确定, 轨道7.3 (2), (4)正确

7.4 波函数, 电子的几率密度7.5 (1) 7.6

nl

123

222

001

m000

ms+1/2- 1/2+1/2

45

22

11

+1-1

+1/2+1/2

7.7 (3)

7.8 He+ E(3s) = E(3p) = E(3d) < E(4s)

K E(3s) < E(3p) < E(4s) < E(3d)Mn E(3s) < E(3p) < E(3d) < E(4s)

7.9 (略)

7.10 4s, 3d, 4p

7.11 能级组, 外层电子结构, 主族元素基态原子内层轨道,或全满,或全空(稳定构型)

7.12 一,二,三主族元素,镧系元素, 第六周期镧后元素

7.13 He > H, Ba > Sr, Ca > Sc, Cu > Ni, La > Y, Zr > Ti, Zr > Hf

7.14 (3), (2)

7.15 Mg失去2个最外层s电子后成稳定的电子构型,故I3明显大于I2,常见氧化数为+2; Al失去3个最外层电子后成稳定的电子构型,故I4明显大于I3,常见氧化数为+3。Mg元素第一、第二电离能之和小于Al元素第一、第二、第三电离能之和,所以气态Mg原子的金属性强于Al。

第八章 分子结构

8.1 (1) 错, (2) 错, (3) 错, (4) 错, (5) 对, (6) 错

8.2 离子, BeO>MgO>CaO>SrO>BaO,BaCO3>SrCO3>CaCO3>MgCO3>BeCO3

8.3 Fe2+ : [Ar]3d6, 9~17,Fe3+ : [Ar]3d5, 9~17,Pb2+ : [Xe]5d106s2 18+2,Sn4+ : [Kr]4d10, 18,

Al3+ : [He]2s22p6, 8,S2- : [Ne]3s23p6, 8,Hg2+ : [Xe]5d10, 18.

8.4 OF2 : 非等性sp3杂化, V型, 极性;

NF3 : 非等性sp3杂化, 三角锥, 极性;BH3 : 等性sp2杂化, 正三角型, 非极性;SiCl4 : 等性sp3杂化, 正四面体, 非极性;NH3 : 非等性sp3杂化, 三角锥, 极性;HCN : 等性sp杂化, 直线型, 极性;PCl3 : 非等性sp3杂化, 三角锥, 极性;PCl5 : sp3d杂化, 三角双锥, 非极性;CS2 : sp杂化, 直线型, 非极性;SnCl2: 非等性sp3杂化,V型,极性。

8.5 C2H6 : sp3; C2H4 : sp2;

CH3CCH : sp3 sp sp;

CH3CH2OH : sp3; H2CO: sp2; COCl2: sp2.

8.6 正丁烷: 否;

1,3-丁二烯: 否;2-丁炔: 是

8.7 HF HCl HBr HI; HF HCl HBr HI; HI HBr HCl HF; HF HI HBr HCl

8.8 (1) ~ c; (2) ~ d; (3) ~ a; (4) ~ b

8.9 (1) Fe3+ 电荷高、半径小,极化力大于Fe2+;

(2) Zn2+ 18电子构型,极化力、变形性大于Ca2+;(3) Cd2+ 18电子够型,极化力、变形性大于Mn2+。

8.10 ClO- ,ClO2- ,ClO3- ,ClO4- 。

8.11 HClO酸性强于HBrO。成酸元素原子电负性大,含氧酸酸性强。

第九章 氧化还原反应

.3 还原, 氧化

.4 不变, 不变, 变为{K}n.5 (1).6 (2).7 (4).8 (3)

.9 (1) 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+

(2) 2Fe3+ + Cu = 2Fe2+ + Cu2+

(3) 2MnO4- + 10Cl- + 16H+ = 2Mn2+ + 5Cl2 + 8H2O(4) H2O2 + 2Fe2+ + 2H+ = 2Fe3+ + 2H2O(5) PbO2 + 2Cl- + 4H2O = Pb2+ + Cl2 + 2H2O(6) Hg2Cl2 + Sn2+ = 2Hg + Sn4+ + 2Cl-(7) 2MnO4- + 3Mn2+ + 2H2O = 5MnO2 + 4H+.10 (1)

Zn | Zn2+(0.020mol/L) ||Ni2+(0.080mol/L)| Ni(2) Cl-(1.0mol/L) | Cl2(100kPa)||Fe3+(0.10mol/L),Fe2+(1.0mol/L)

ε= 1.36V – 0.71V = -0.65V

(3) Cl-(1.0mol/L) | Cl2(100kPa)||Cr2O42-(1.0mol/L),H+(10mol/L),Cr3+(1.0mol/L)

(结果说明,在强酸性介质中,重铬酸根亦可以氧化氯离子)9.11 (1)

ΔrGm = -2F{-0.138V -(-0.126V)}= 2.32×103J/mol

ΔrGm = -2F{-0.176V -(-0.135V)}= 7.91×103J/mol K = 0.39

因为: (Sn2+/Sn) < (Pb2+/Pb) 或因: ΔrGm > 0 或因: Q = 10 > K

所以反应逆向自发进行。

(2)

(NO3-/NO) = 0.957V (Fe3+/Fe2+) = 0.771V

ΔrGm = -3F{(NO3-/NO) -(Fe3+/Fe2+)}=

-3×96500C/mol×{0.957V -0.771V)}= -5.38×104J/mol

ΔrGm = -3F{ (NO3-/NO) -(Fe3+/Fe2+)}= -3×96500C/mol×{0.721V-0.771V)}= 1.45×104J/mol

因为: (NO3-/NO) < (Fe3+/Fe2+) 或因: ΔrGm > 0

或因: Q = 1.0×1012 > K 所以反应逆向自发进行

结果说明,定性分析中利用棕色环法检验NO3-,若在pH约等于3的醋酸介质中,反应不能进行。该反应应在浓硫酸介质中进行。(3)

(HNO2/NO) = 0.983V (Fe3+/Fe2+) = 0.771V

ΔrGm = -F{(HNO2/NO) -(Fe3+/Fe2+)}= -96500C/mol×{0.983V-0.771V)}= -2.05×104J/mol

ΔrGm = -F{ (HNO2/NO) -(Fe3+/Fe2+)}= -96500C/mol×{0.806V-0.771V)}= -3.38×103J/mol

因为: (HNO2/NO) > (Fe3+/Fe2+) 或因: ΔrGm < 0

或因: Q = 1.0×103 < K

所以反应正向自发进行。

结果说明,可在pH约等于3的醋酸介质中利用棕色环反应定性检验亚根。 9.129.13

Pb2+ + 2e- = Pb

PbSO4 = Pb2+ + SO42-所以:

9.14

所以不能利用反应Cu2+ + Br- 制备CuBr。同理可证,不能利用Cu2+ + Cl- 制备CuCl。

所以可利用反应CuCl2 + Cu = 2CuCl 制备CuCl。9.15

答案:若(1)为正极,c(H+) = 0.0mol/L 若(2)为正极,c(H+) = 0.187mol/L 9.16

(所求实际为c(H+)=10-14mol/L时,O2/H2O 电极的电极电势) 9.17

(Hg2Cl2/Hg) = 0.281V

所以:(H+ /H2) = (Hg2Cl2/Hg) -ε= 0.281V - 0.48V = -0.20V

9.18 若亚汞离子为Hg+ ,则电极反应为: Hg+ + e- = Hg

根据此电极反应,可写出二电极的Nernst方程并可计算电池电动势:

计算结果与实验数据不符。

若亚汞离子为Hg22+ ,则电极反应为: Hg22+ + 2e- = 2Hg

根据此电极反应,可写出二电极的Nernst方程并可计算电池电动势:计算结果与实验数据相符,故可知亚汞离子为Hg22+ 。9.19

Hg22+ = Hg2+ + Hg 9.20

根据标准电极电势图:

(PbO2/Pb2+) = 1.455V(O2/H2O2) = 0.695V(H2O2/H2O) = 1.76V下列反应可自发进行:

(1) PbO2 + H2O2 + 2H+ = Pb2+ + O2 + 2H2O(2) Pb2+ + H2O2 = PbO2 + 2H+(1) + (2):

2H2O2 = 2H2O + O2

故PbO2 (MnO2等)可催化过氧化氢歧化分解。 9.22

(1) KClO3 + 6HCl = 3Cl2 +KCl + 3H2O (2) 3I2 + 6KOH = KIO3 + 5KI + 3H2O (3) 2H2S + SO2 = 3S + 2H2O

(4) Bi(OH)3 + Cl2 + 3NaOH = NaBiO3 + 2NaCl + 3H2O (5) Sn + 4HNO3 = SnO2 + 4NO2 + 2H2O

(6) Pb + 4HNO3 = Pb(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O

(7) MnSO4 + O2 + 4NaOH = Na2MnO4 + Na2SO4 + 2H2O(8) 2Pb2+ + Cr2O72- + H2O = 2PbCrO4 + 2H+

(9) 2Cr(OH)4- + 3HO2- = 2CrO42- + 5H2O + OH-(10) 2MnO4- + 3Mn2+ + 2H2O = 5MnO2 + 4H+(11) Hg(NO3)2 = Hg + 2NO2 + O2

(12) 2Cu(NO3)2 = 2CuO + 4NO2 + O2(13) 2KNO3 = 2KNO2 + O2

(14) Cr2O72- + 3H2O2 + 8H+ = 2Cr3+ + 3O2 + 7H2O(15) Cr2O72- + 4H2O2 + 2H+ = 2CrO5 + 5H2O

第十章 配位化合物

10.2

A [Co(SO4)(NH3)5]BrB [CoBr(NH3)5]SO410.3 (2)

10.4 (4)10.5

(1) Zn2+ : 3d104s04p0 , sp3 杂化, 正四面体 (2)Hg2+ : 5d104s04p0 , sp3 杂化, 正四面体 (3)Mn2+ : 3ds04p04d0 sp3d2 杂化, 正八面体 (4)Co3+ : 3ds04p0 d2sp3 杂化, 正八面体10.6 (4)10.7 (3)10.8 (3)10.9 (1)10.10 (4)10.11 (3)10.12 (1) 10.13

Ag+ + 2NH3 = Ag(NH3)2+ c0/mol·L-1 0.10 0.40 0

ceq/ mol·L-1 x 0.40-2(0.10-x) 0.10-x 10.14

Ag+ + 2NH3 = Ag(NH3)2+ ceq/ mol·L-1 0.0010 x 0.09910.15

开始生成沉淀时:

Ag+ + 2NH3 = Ag(NH3)2+ ceq/ mol·L-1 1.77×10-9 x 0.10 10.16

Ag+ + 2S2O32- = Ag(S2O3)23- ceq/mol·L-1 x 0.10 0.050 即:c(Ag+) =1.7×10-13mol·L-1

欲生成沉淀所需KCl和KI的浓度分别为: 10.17

Cu(OH)2 + 4NH3 = Cu(NH3)42+ + 2OH-

K = Ksp{Cu(OH)2} Kf{Cu(NH3)42+}=2.2×10-7

反应难于自发进行

Cu(OH)2 + 2NH3 + 2NH4+ = Cu(NH3)42+ + 2H2O

K = Ksp{Cu(OH)2} Kf{Cu(NH3)42+}{1/ Kb(NH3)}2=1.4×103

反应易于自发进行,原因为NH4+ 与生成的OH- 结合为NH3 ,化学平衡正向移动。

10.18 不能, Co3+, +3, 小于, 大于 10.19

Zn2+ + 4NH3 = Zn(NH3)42+ ceq/mol·L-1 x 0.10 0.10

Cu2+ + 4NH3 = Cu(NH3)42+

ceq/mol·L-1 x 0.10 0.10 10.20

CuCl+ = Cu2+ + Cl-ceq/mol·L-1 1.5-x x 1.5+xc(CuCl+) = 1.0 mol·L-1

c(Cu2+) = 0.50 mol·L-1 10.21

AgCl + Cl- = AgCl2-

ceq/mol·L-1 x 0.10

m(NaCl) = c(NaCl)VM(NaCl) = 1.1×104g

加入沉淀剂过多,可能由于配合物的生成反而使沉淀溶解度增大。 10.22

(1) Zn2+ + 4NH3 = Zn(NH3)42+

ceq/mol·L-1 1.0×10-4 x 0.20即:c(NH3) = 0.029 mol·L-1

(2) 同理可计算得,当c(Zn2+ ) = 1.0×10-15 mol·L-1时:c(NH3) = 16 mol·L-1c(OH-) = 0.017 mol·L-1

向含有Zn2+离子的溶液中滴加氨水,开始有白色Zn(OH)2沉淀生成,继而沉淀溶解,得到无色的Zn(NH3)42+溶液。

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