1、注意单位,如焦耳,千焦。
2、加入溶液时注意体积变化引起的浓度的变化 3、能斯特方程注意正负号。
4、单质的标准绝对熵不等于零,fGm(稳定态单质,T)=0 fGm(H+,aq,T)=0
Chap 1
1、热力学温度:T= t + T0 (T0=273.15K)
2、理想气体状态方程:pV=nRT 用于温度不太低,压力不太高的真实气体
在SI制中,p的单位是Pa,V的单位是m3,T的单位是K,n的单位是mol;R是摩尔气体常数,R的数值和单位与p,V,T 的单位有关,在SI制中,R = 8.314 J·K-1·mol-1。
3、
M 4、分压
mRTRTMpMpVmpRTV
pBnBRTV
5、分体积定律
nBRTpnRTnRTV12Ln1n2LppVB
RTpnRTp
VBnBRTV VnRT BBppVn VBBVBV n
6、溶液的浓度
质量百分比浓度 B = mB/m = mB/(mB+mA) 以溶质(B)的质量在全部溶液的质量中占有
的百分比
质量摩尔浓度 bB = nB/mA
溶质(B)的物质的量与溶剂(A)的质量的比值物质的量分数(摩尔分数) = nB/(nB+nA)
溶质(B)的物质的量占全部溶液的物质的量的分数
物质的量浓度 cB = nB/V
溶质的物质的量除以溶液的总体积(与温度相关), 单位:molm-3, moldm-3, molL-1 Chap 2
—
1、体积功:气体发生膨胀或压缩做的功,一般条件下进行的化学反应,只作体积功 W= -pV = -p(V终-V始) 2、热和功不是状态函数
3、热力学第一定律:封闭体系中:U = U2 – U1 = Q + W 4、焓:H = U + pV
等压时:Qp =H2 – H1 = H
若为理想气体,H = U + pV = U + nRT
H = U + nRT 5、等容热效应QV:U = QV
等压反应热Qp:W= -p
V 则U= Qp + W = Qp -pV Qp = Qv + nRT
6、标准摩尔反应焓变:rHm =i fHm(生成物) i fHm(反应物) =[yfHm(Y)+zfHm(Z)] – [afHm(A)+bfHm(B)] 7、Sm(B,相态,T) ,单位是J·mol-1·K-1 任一化学反应的标准摩尔熵变:
rSm =B Sm(生成物,T)-B Sm(反应物,T) rSm>0,有利于反应正向自发进行。 8、G = H – TS
G:吉布斯函数,状态函数, 广度性质, 单位J 9、计算已知反应的自由能变rGm
rGm =B fGm(生成物,T)-B fGm(反应物,T) Chap 3
1、恒容条件下的化学反应速率
= 11nB1V = t
V = [B]BtBt B :化学反应计量数,反应物为负,生成物为正
[B]/t:物质B的物质的量浓度随时间的变化率 :基于浓度的反应速率,单位为molL-1s-1 2、质量作用定律 = k [A]m [B]n
k: 速率常数,随温度变化,不随浓度变化 质量作用定律只使用于基元反应
3、
4、阿仑尼乌斯(Arrhenius)公式
欢迎下载
2
—
lgk
EalgA2.303RT
Ea11EaT1T2k2lg()()k12.303RT2T12.303RTT12
y应用:设活化能与温度无关,根据两个不同温度下的 k 值求活化能。
5、标准平衡常数表达式:
pX/pcY/cKabpA/pcB/cx
J 为反应商,可作为反应进行方向的判据:
[piX/pθ]x[piY/pθ]yJp[piA/pθ]a[piB/pθ]b
[ciX/cθ]x[ciY/cθ]yJc[ciA/cθ]a[ciB/cθ]b
6、非标准态下反应的rGm:
rGm(T) = rGm(T)+2.303RT lg J lgK(T) =-rGm(T)/2.303RT
Van’t Hoff 方程式 :rHm(T) - TrSm(T) =rGm(T) = -2.303RTlgK(T)
TrHmTrSmlgKT2.303RT2.303R
在温度变化范围不大时
298KrHm298KrSmlgKT2.303RT2.303R
7、平衡常数与温度的关系:
KT2rHm298K11lgKT12.303RT1T2
Chap 9
1、价键理论:磁矩与未成对电子数 n(n2)2、配合物与沉淀的生成与转换: [Ag(NH3)2]+ + Br = AgBr(s) + 2NH3 K转= [NH3]2 / ([Ag(NH3)2]+[Br ])
+
=[NH3]2[Ag+]/([Ag(NH3)2][Br][Ag+]) = K不稳/Ksp(AgBr)
AgBr(s) + 2NH3= [Ag(NH3)2]+ + Br K转= K稳·Ksp(AgBr)
AgBr(s) + 2S2O32 = [Ag(S2O3)2]3 + Br K转= K稳Ksp(AgBr)
溶解效应:由于配位平衡的建立使沉淀溶解
-
AgCl Ag+ + Cl Ks(AgCl)
Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ K(st,[Ag(NH3)2]+)
-
AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl K
欢迎下载
3
—
{b([Ag(NH3)2]+)/b}{b(Cl-)/b}K{b(NH3)/b}2{b([Ag(NH3)2]+)/b}{b(Cl-)/b}{b(Ag+)b} {b(NH3)/b}2{b(Ag+)b}
Chap8:
3 =Kst,[Ag(NH+Ks, AgCl2.810)]32
1、E=ϕ(正极)-ϕ(负极)=ϕ(氧化型电对)—ϕ(还原型电对) 2、能斯特方程
对于半电池反应:p氧化型(Ox) + zeq还原型(Red)
q -zF=-zF 2.303RTlg[Red][Ox]p
[Red]q2.303RTlg =-zF[Ox]p
2.303RT[Ox]p or =+lgqzF[Red]
0.0592[Ox]p zlgq 其中z为转移电子数 [Red]
注:纯固纯液不算入方程中计算,记为1;
式中[Ox]和[Red]应看成 [Ox]/c和[Red]/c的省写,对气体应看成是pOx/p和 pRed/p 3、– G = nFE 可以用于判断反应进行方向
G < 0 反应自发进行 E > 0
G = 0 达到平衡 E = 0 G > 0 反应不自发 E < 0 若反应在标准状态下进行,可用 E 进行判断
当外界条件一定时,反应处于标准状态,反应的方向就取决于氧化剂或还原剂的本性 4、电极反应: rGm= -z(电极)F F=96485
电池反应: rGm= -zE(电池)F G单位:J/mol E单位:V 5、求氧化还原反应的平衡常数 T=298.15K
F=9.648×104C, R=8.314 JK–1mol–1
注意:n为整个氧化还原反应中所转移的电子数,与化学反应方程式的计量系数有关。
E为标准电动势,可由正负电极的标准电极电势直接得出。
欢迎下载 4
7、
8、求算未知电对的标准电极电势
若某元素电势图为 ∵ G1 = - n1F1 G2 = - n2F2 G = - nF n = n1 + n2 G = - nF = -(n1+ n2)F
G = G1+G2 = -n1F1 +(-n2F2) ∴ -(n1+n2)F = -n1F1 +(-n2F2) 得到ϕθ与ϕ1θ,ϕ2θ的关系:(自己写一下) i 个相应电对: 相应推广,自己写一下
欢迎下载 —
5
因篇幅问题不能全部显示,请点此查看更多更全内容