有机硅树脂及其制造方法以及含有该有机硅树脂的固化型树脂组合物[发明专利]

*CN101939360A*

(10)申请公布号 CN 101939360 A(43)申请公布日 2011.01.05

(12)发明专利申请

(21)申请号 200980104426.9(22)申请日 2009.02.04(30)优先权数据

2008-027395 2008.02.07 JP2008-027394 2008.02.07 JP(85)PCT申请进入国家阶段日 2010.08.06

(86)PCT申请的申请数据

PCT/JP2009/051882 2009.02.04(87)PCT申请的公布数据

WO2009/099099 JA 2009.08.13(71)申请人新日铁化学株式会社

地址日本东京

(72)发明人小野悠树 矶崎正义 斋藤宪(74)专利代理机构中国国际贸易促进委员会专

利商标事务所 11038

代理人贾成功(51)Int.Cl.

C08G 77/42(2006.01)C08F 299/08(2006.01)G02B 1/04(2006.01)

权利要求书 3 页 说明书 21 页 附图 3 页

()发明名称

有机硅树脂及其制造方法以及含有该有机硅树脂的固化型树脂组合物(57)摘要

本发明提供一种可以提供柔软性、韧性及耐热性优异且具有高透明性的固化物的有机硅树脂及其制造方法、以及含有其的固化型树脂组合物。使用通式(4)的羟胺化合物作为催化剂，使通式(3)的具有SiH基的有机聚硅氧烷和通式(5)的两末端含有羟基的有机聚硅氧烷及通式(6)的具有自由基反应性基团的醇反应，得到有机硅树脂，另外，使用该有机硅树脂得到固化型树脂组合物。

(R表示碳数

CN 101939360 A1～12的可以含有氧原子的烷基或芳基，R1表示烷基，Y表示碳数1～12的可以含有氧原子的烃基，Z表示(甲基)丙烯酰基、乙烯基或烯丙基。另外，0＜n≤2000、0＜s≤100、0＜m≤1000、r表示1≤r≤6的数)。

CN 101939360 ACN 101939363 A

权 利 要 求 书

1/3页

1.一种具有自由基反应性基团的有机硅树脂，其特征在于，由下述通式(1)表示，

式(1)中，R表示碳数1～12的可以含有氧原子的烷基或芳基，0＜l≤100、0≤m≤1000、0＜n≤2000、0＜o＜100-l、p≥0、q≤100-l-o，另外，X为由下述通式(2)表示的含有至少1个不饱和键的1价基团，

X：-O(Y)(Z)r(2)式(2)中，Y为碳数1～12的可以含有氧原子的烃，Z表示(甲基)丙烯酰基、乙烯基或烯丙基，r表示1≤r≤6的数。

2.一种具有自由基反应性基团的有机硅树脂的制造方法，其特征在于，使用由下述通式(4)表示的羟胺化合物作为催化剂，使由下述通式(3)表示的具有SiH基的有机聚硅氧烷和下述通式(5)表示的两末端含有羟基的有机聚硅氧烷及由下述通式(6)表示的具有自由基反应性基团的醇反应，

式(3)中，R表示碳数1～12的可以含有氧原子的烷基或芳基，s及m表示0＜s≤100、0＜m≤1000的数；

HONR12(4)

2

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权 利 要 求 书

2/3页

式(4)中，R1表示烷基；

式(5)中，R表示碳数1～12的可以含有氧原子的烷基或芳基，n表示0＜n≤2000的数；

HO(Y)(Z)r(6)式(6)中，Y表示碳数1～12的可以含有氧原子的烃基，Z表示(甲基)丙烯酰基、乙烯基或烯丙基，r表示1≤r≤6的数。

3.如权利要求2所述的具有自由基反应性基团的有机硅树脂的制造方法，其中，通式(4)表示的羟胺化合物相对于通式(3)表示的具有SiH基的有机聚硅氧烷的SiH基的摩尔比(k)为0＜k≤1的范围。

4.一种固化型树脂组合物，其特征在于，含有下述通式(1)表示的具有自由基反应性基团的固化性有机硅树脂、及自由基聚合引发剂，

式(1)中，R表示碳数1～12的可以含有氧原子的烷基或芳基，0＜l≤100、0≤m≤1000、0＜n≤2000、0＜o＜100-l、p≥0、q≤100-l-o，另外，X为由下述通式(2)表示的含有至少1个不饱和键的1价基团；

X：-O(Y)(Z)r(2)

3

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权 利 要 求 书

3/3页

式(2)中，Y为碳数1～12的可以含有氧原子的烃基，Z表示(甲基)丙烯酰基、乙烯基或烯丙基，r表示1≤r≤6的数。

5.一种有机硅树脂成形体，其特征在于，使权利要求4所述的固化型树脂组合物进行自由基共聚而得到。

6.一种有机硅树脂成形体，其中，权利要求5所述的有机硅树脂成形体满足下述(1)～(4)的条件：

(1)在温度25℃下的弹性模量：0.01～1000MPa(2)在夹具间距离25～50mm、拉伸速度5～50mm/min下的伸长率：10～500％(3)550nm下的透射率：88～94％(4)线性热膨胀系数：100～1000ppm/k。

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说 明 书

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有机硅树脂及其制造方法以及含有该有机硅树脂的固化型

树脂组合物

技术领域

[0001]

本发明涉及一种有机硅树脂及其制造方法/以及含有该有机硅树脂的固化型树

脂组合物，详细地讲，涉及一种具有自由基反应性基团、同时通过硅烷醇交联了的新型有机硅树脂及其制造方法、以及含有该有机硅树脂的固化型树脂组合物。

背景技术

[0002] 由于有机硅树脂的固化物的耐热性、耐候性、耐油性、耐寒性、电绝缘性等优异，同时为低弹性模量且低应力，因此以车载电子部件、民生用电子部件等的电子部件保护的目的等为代表，在广泛领域中得到应用。特别是近年来，需求具有柔软性、高韧性的有机硅树脂固化物。

[0003] 为了得到有机硅树脂固化物，通常在有机硅树脂中导入固化型反应性官能团。特别是为了得到具有柔软性、高韧性的有机硅树脂固化物，除利用长链有机硅链的导入、官能团数的适当化的树脂合成外，还可以举出使树脂相互之间混合的聚合物共混物。[0004] 目前，作为有机硅树脂的合成法，已知有使硅烷醇缩合的方法；使容易水解的氨氧基、烷氧基、肟基等键合到硅氧烷链，利用空气中的水分使其反应而缩聚的方法；使用氯硅烷的缩合反应；将第8族化合物作为催化剂，使硅原子上键合有氢原子的化合物和硅原子上键合有乙烯基、烯丙基等脂肪族不饱和烃基的化合物进行氢化硅烷化反应的方法等。[0005] 但是，在上述的利用缩聚的方法中，难以选择性导入固化型反应性基团，且得到的树脂可能会增粘及凝胶化，另外，保持稳定性上也存在问题。因此，为了抑制由于氢化硅烷化反应而被调整了的树脂的增粘、凝胶化，提案有添加叔胺的方法，但利用该方法也不能充分地抑制利用加热减压进行的精制工序中的有机硅树脂的增粘、凝胶化(参照专利文献1)。

[0006] 另外，作为导入了固化型反应性官能团的有机硅树脂的实例，可以举出导入了作为自由基反应性基团的甲基丙烯酰基的有机硅链，但在两末端导入甲基丙烯酰基时，交联数少、容易断裂(参照专利文献2)。进而，在利用聚合物共混物的手法中，通常树脂相互之间的相容性成为问题，在树脂不相容的情况下发生白浊，不能使用于光学材料。另外，如果作为单体混合碳链为主成分的物质时，固化物在高温下的变黄成为问题。因此，期望开发一种可以提供柔软性、韧性及耐热性优异同时具有高透明性的固化物这样的在有机硅链上选择性导入了任意长度的长链有机硅链和任意数和种类的固化型反应性基团的有机硅树脂。[0008] 但是，作为以液晶显示装置用的基板、光学透镜、发光二极管的密封材料等为代表的光学材料，使用双折射率低、光弹性系数小、光学透明性高的材料。另外，在液晶显示装置用的基板、光学透镜等的材料的情况下，制造工艺上，使用的材料需要高耐热性。作为满足这样的要求的材料，目前使用玻璃。[0009] 但是，例如在光学透镜中使用曲面，另外，近年来，在液晶显示装置用的基板等中，

[0007]

5

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说 明 书

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逐渐开始要求薄型化，目前使用的玻璃具有强度脆的性质，因此使用范围产生。[0010] 作为具有强韧性的材料，高分子材料得到考虑，但通常高分子材料的耐热性低。因此，作为表现出高耐热性的手段，例如在热塑性树脂的情况下，对导入芳香族骨架进行研究，但另一方面，由于双折射率变高、光弹性系数变大，因此难以兼顾高耐热性和光学性能。另外，在热固化性树脂的情况下，已知目前已知的热固化性树脂在热固化时着色，不适合于光学材料用途。例如丙烯酸酯树脂具有迅速固化性，但由于耐热性低，有时因热而着色。[0011] 通常，作为耐热性高、透明性优异的材料，已知有机硅树脂，作为柔软性高的材料也是有用的。但是，目前的固化性的有机硅树脂在固化时需要高温且长的时间，具有生产率差的缺点。例如作为记载有机硅树脂利用氢化甲硅烷基化进行的固化的实例，需要在60℃下1小时或在室温下24小时这样的高温或长的时间(参照专利文献3)。[0012] 专利文献1：特开平4-352793号公报[0013] 专利文献2：特开2002-3026号公报[0014] 专利文献3：特开2007-126576号公报发明内容

发明要解决的课题[0016] 因此，本发明人等为了得到可提供柔软性、韧性及耐热性优异同时具有高透明性的固化物这样的在有机硅链上选择性地导入了任意长度的长链有机硅链和任意数、种类的固化型反应性基团的新型有机硅树脂，进行了深入研究，结果发现，通过在羟胺化合物的存在下使含有SiH基的聚硅氧烷和含有羟基的有机聚硅氧烷进行混合反应，可以得到能达到如上所述的目的的有机硅树脂。另外还发现，通过含有该有机硅树脂的树脂组合物，可以得到满足耐热性及迅速固化性中的任一要求、同时且兼具透明性、强韧性等的固化物。[0017] 因此，本发明的目的在于，提供一种可以提供柔软性、韧性及耐热性优异同时具有高透明性的固化物的有机硅树脂。另外，本发明的另一目的在于，提供一种这样的有机硅树脂的制造方法。[0018] 进而，本发明的另一目的在于，提供一种可以得到具有高耐热性、透射率高、透明、且具有强韧性的成形体(固化物)的固化型树脂组合物。[0019] 用于解决课题的手段[0020] 即，本发明为一种具有自由基反应性基团的有机硅树脂，其特征在于，由下述通式(1)表示，

[0015] [0021]

6

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说 明 书

3/21页

[式中，R表示碳数1～12的可以含有氧原子的烷基或芳基，0＜l≤100、0≤m≤1000、0＜n≤2000、0＜o＜100-l、p≥0、q≤100-l-o。另外，X为下述通式(2)表示的具有至少1个不饱和键的1价基团，[0023] X：-O(Y)(Z)r(2)[0024] (式中，Y为碳数1～12的可以含有氧原子的烃，Z表示(甲基)丙烯酰基、乙烯基或烯丙基。r表示1≤r≤6的数。)][0025] 另外，本发明为一种具有自由基反应性基团的有机硅树脂的制造方法，其特征在于，使用下述通式(4)表示的羟胺化合物作为催化剂，使下述通式(3)表示的具有SiH基的有机聚硅氧烷和下述通式(5)表示的两末端含有羟基的有机聚硅氧烷及下述通式(6)表示的具有自由基反应性基团的醇反应。

[0022] [0026]

(式中，R表示碳数1～12的可以含有氧原子的烷基或芳基，s及m表示0

＜s≤100、0＜m≤1000的数。)

1

[0028] HONR2(4)[0029] (式中，R1表示烷基。)

[0027]

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说 明 书

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[0031] (式中，R表示碳数1～12的可以含有氧原子的烷基或芳基，n表示0＜n≤2000

的数。)

HO(Y)(Z)r(6)[0033] (式中，Y表示碳数1～12的可以含有氧原子的烃基，Z表示(甲基)丙烯酰基、乙烯基或烯丙基，r表示1≤r≤6的数。)[0034] 进而，本发明为一种固化型树脂组合物，其特征在于，含有上述通式(1)表示的具有自由基反应性基团的固化性有机硅树脂及自由基聚合引发剂。[0035] 进而另外，本发明为一种有机硅树脂成形体，其特征在于，使上述固化型树脂组合物进行自由基共聚而得到。[0036] 首先，一边示出得到具有自由基反应性基团的有机硅树脂的方法的具体例，一边说明本发明。

[0037] 本发明中的有机硅树脂的制造方法，如下述反应式所示，使含有SiH基的有机聚硅氧烷在羟胺化合物的存在下和含有羟基的有机聚硅氧烷及具有自由基反应性基团的醇进行混合反应。在此，在下述反应式中，相对于含有SiH基的有机聚硅氧烷，先使含有羟基的有机聚硅氧烷反应，后使具有自由基反应性基团的醇反应，也可以先使具有自由基反应性基团的醇反应，后使含有羟基的有机聚硅氧烷反应。或者也可以相对于含有SiH基的有机聚硅氧烷，使含有羟基的有机聚硅氧烷及具有自由基反应性基团的醇同时反应。

[0032] [0038]

[0039]

式中，R表示碳数1～12的可以含有氧原子的烷基或芳基，R1表示烷基，s及m表

8

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说 明 书

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示0＜s≤100、0＜m≤1000的数，l、n、o、p、q分别表示0＜l≤100、0＜n≤2000、0＜o＜100-l、p≥0、q≤100-l-o的数，X为下述通式(2)表示的具有至少1个不饱和键的1价基团，[0040] X：-O(Y)(Z)r(2)[0041] (式中，Y表示碳数1～12的可以含有氧原子的烃基，Z表示(甲基)丙烯酰基、乙烯基或烯丙基，r表示1≤r≤6的数。)[0042] 在此，作为含有SiH基的有机聚硅氧烷，使用下述通式(3)表示的化合物。

[0043]

(式中，R表示碳数1～12的可以含有氧原子的烷基或芳基，s及m表示0＜s≤100、0＜m≤1000的数。)[0045] 作为通式(3)的R的实例，除烷基、环烷基、芳基、烯基、芳烷基等以外，还可以举出这些基团的氢原子的一部分或全部被卤原子、氰基等取代了的基，但考虑到和含有羟基的硅氧烷反应后、如后所述除去副产物R12NOH，优选为甲基、乙基、丙基等碳数1～6的烷基。[0046] 另外，通式(3)的s、m分别为0＜s≤100、0＜m≤1000的数。如果s超过100则固化物变硬，如果m超过1000则合成时的反应性降低。特别优选满足s＝3～50、m＝5～500。予以说明的是，通式(3)表示的有机聚硅氧烷也可以使用取代基R、s及m的数相互不同的2种以上物质。

[0047] 通式(3)表示的有机聚硅氧烷，可以通过公知的方法制造。例如可以通过在硫酸、三氟甲烷磺酸、甲烷磺酸等催化剂的存在下，在-10～40℃左右的温度下使八甲基环四硅氧烷或四甲基环四硅氧烷或这双者和含有能成为末端基团的三有机甲硅烷基的化合物进行平衡化而容易地得到。作为上述含有三有机甲硅烷基的化合物，例如可以举出：六甲基二硅氧烷等。

[0048] 另外，作为得到本发明的有机硅树脂时使用的羟胺，可以使用下述通式(4)表示的化合物，

[0044]

HONR12(4)

[0050] (式中，R1表示烷基。)

[0051] 上述羟胺在以后的反应中如催化剂那样起作用，最终被去除到反应体系外。因此，以下中以通式(3)表示的有机聚硅氧烷的SiH基为基准表示配合比例。

[0052] 混合含有SiH基的有机聚硅氧烷(3)和羟胺(4)时的比例没有特别限定，但羟胺相对于含有SiH基的有机聚硅氧烷(3)的SiH基的比率(摩尔比)k大于0，特别优选在0.1以上、1以下的范围。如果上述比率k超过1则羟胺在反应体系中过剩地残存，经时稳定性存在问题。另外，上述的有机聚硅氧烷(3)和羟胺(4)的反应，优选的是一边通过1H-NMR确认胺的导入、一边在0～100℃、优选20～50℃下进行10分钟～24小时左右的搅拌反应。[0053] 另外，作为添加的含有羟基的有机聚硅氧烷，优选使用如下述通式(5)所示只在两末端含有羟基的聚硅氧烷。

[0049]

9

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说 明 书

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[0055] (式中，R表示碳数1～12的可以含有氧原子的烷基或芳基，n表示0＜n≤2000

的数。)

在此，聚硅氧烷的聚合度n在为混合物的情况下表示平均值，从得到的聚硅氧烷共聚物的物理强度方面考虑，希望为0＜n≤2000的范围。如果n超过2000则合成时的反应性降低。这样的含有羟基的有机聚硅氧烷(5)例如可以通过如下的公知的方法制造。即，通过在使环状硅氧烷化合物与各种有机锂试剂和六甲基环三硅氧烷反应后、与氯硅烷类反应，得到期望的含有羟基的有机聚硅氧烷。[0057] 本发明中，加入含有羟基的有机聚硅氧烷(5)使其混合反应时的比例没有特别限定，但是，投料阶段中的上述含有SiH基的有机聚硅氧烷(3)的SiH基和含有羟基的有机聚硅氧烷(5)的羟基的比率(摩尔比)大于0，特别优选在0.01以上、不足1的范围，更优选为0.5以下。如果上述比率超过1则羟基在反应体系中过剩地残存，经时稳定性存在问题。另外，添加含有羟基的有机聚硅氧烷(5)时的反应，优选一边通过1H-NMR确认SiOH基的消

[0056]

失、一边在0～100℃、特别是20～50℃下进行10分钟～24小时左右的搅拌反应。[0058] 另外，通过添加下述通式(6)表示的具有自由基反应性基团的醇，可以得到下述通式(1)表示的具有自由基反应性基团的有机硅树脂(1)。[0059] HO(Y)(Z)r(6)[0060] (式中，Y表示碳数1～12的可以含有氧原子的烃基，Z表示(甲基)丙烯酰基、乙烯基或烯丙基，r表示1≤r≤6的数。)

[0061]

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说 明 书

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在此，作为通式(6)表示的醇的具体例，可以举出：2-丙烯酰氧基乙基-2-羟乙基邻苯二甲酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基-2-羟乙基邻苯二甲酸酯、丙烯酸-2-羟丁酯、甲基丙烯酸-2-羟丁酯、丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯、脂肪族环氧丙烯酸酯、脂肪族环氧甲基丙烯酸酯、Ebecry1111、Ebecry1112、ECH改性丙烯酸烯丙酯、ECH改性甲基丙烯酸烯丙酯、丁二醇单丙烯酸酯、丁二醇单甲基丙烯酸酯、己内酯丙烯酸酯、己内酯甲基丙烯酸酯、二丙二醇丙烯酸酯、二丙二醇甲基丙烯酸酯、ECH改性苯氧基丙烯酸酯、ECH改性苯氧基甲基丙烯酸酯、聚丙二醇丙烯酸酯、聚丙二醇甲基丙烯酸酯、EO改性1，6-己二醇二丙烯酸酯、EO改性1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、ECH改性1，6-己二醇二丙烯酸酯、ECH改性1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、双酚A-二环氧-丙烯酸加成物、双酚A-二环氧-甲基丙烯酸加成物、硬脂酸改性季戊四醇二丙烯酸酯、硬脂酸改性季戊四醇二甲基丙烯酸酯、ECH改性邻苯二甲酸二丙烯酸酯、ECH改性邻苯二甲酸二甲基丙烯酸酯、ECH改性丙二醇二丙烯酸酯、ECH改性丙二醇二甲基丙烯酸酯、PO改性双酚A二缩水甘油醚二丙烯酸酯、PO改性双酚A二缩水甘油醚二甲基丙烯酸酯、三甘油二丙烯酸酯、三甘油二甲基丙烯酸酯、ECH改性甘油三丙烯酸酯、ECH改性甘油三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇羟基五丙烯酸酯、二季戊四醇羟基五甲基丙烯酸酯、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基丙烯酸酯、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基甲基丙烯酸酯、2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵、2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵、3-氯-2-羟基丙基丙烯酸酯、3-氯-2-羟基丙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、EO、PO改性邻苯二甲酸丙烯酸酯、EO、PO改性邻苯二甲酸甲基丙烯酸酯、EO改性邻苯二甲酸丙烯酸酯、EO改性邻苯二甲酸甲基丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇-四亚甲基二醇)丙烯酸酯、聚(乙二醇-四亚甲基二醇)甲基丙烯酸酯、聚(丙二醇-四亚甲基二醇)丙烯酸酯、聚(丙二醇-四亚甲基二醇)甲基丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、ECH改性乙二醇二丙烯酸酯、ECH改性乙二

[0062]

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说 明 书

8/21页

醇二甲基丙烯酸酯、丙烯酸甘油酯甲基丙烯酸酯、二丙烯酸甘油酯、二甲基丙烯酸甘油酯、ECH改性苯氧基二丙烯酸酯、ECH改性苯氧基二甲基丙烯酸酯、ECH改性聚乙二醇二丙烯酸酯、ECH改性聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、环己烷二甲醇单乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、羟基丁基乙烯基醚、羟基乙基乙烯基醚、乙烯基-4-羟基丁基醚、3-乙基-3-羟基乙基氧杂环丁烷等。

1

[0063] 添加上述具有自由基反应性基团的醇(6)时的反应优选一边通过H-NMR确认自由基反应性基团的导入一边在0～100℃、特别是在20～50℃下进行10分钟～24小时左右的搅拌反应。另外，加入具有自由基反应性基团的醇(6)进行混合反应时的比例没有特别限定，但投料阶段中的上述含有SiH基的有机聚硅氧烷(3)的SiH基和具有自由基反应性基团的醇(6)的羟基的比率(摩尔比)为0.5以上，优选特别在0.8以上、3以下的范围。[00] 这样得到的具有自由基反应性基团的有机硅树脂(1)可以通过利用低压水银灯等进行的紫外线照射来进行交联。另外，交联也可以使用具有其它SiH基的聚硅氧烷通过氢化硅烷化反应使其交联，另外，在有机硅树脂(1)中含有SiH基的情况下，也可以通过氢化硅烷化反应与具有乙烯基等脂肪族不饱和键的聚硅氧烷进行交联。另外，得到的有机硅树脂(1)的重均分子量(Mw)优选为10000～200000的范围。如果比该范围小则固化后的机械强度存在降低的倾向，如果比该范围大则粘度变得过高，使用时存在障碍，因此不优选。

如上得到的有机硅树脂(1)兼具有柔软性、耐冲击性等优异的有机硅树脂的特性

和迅速固化性等优异的丙烯酸酯树脂的特性，因此，如以下所述，通过形成与利用光或热而产生自由基的自由基聚合引发剂组合的树脂组合物，可以得到在短时间固化、兼具有高耐热、高透明性、柔软性、耐冲击性等的成形体

[0066] 作为利用光产生自由基的光聚合引发剂，例如可以举出：双乙酰基苯乙酮、二苯甲酮、苄基、苯甲酰基异丁基醚、苄基二甲基缩酮、(1-羟基环己基)苯基酮、(1-羟基-1-甲基乙基)苯基酮、(α-羟基异丙基)(对异丙基苯基)酮、二乙基噻吨酮、乙基蒽醌、双(二乙基氨基)二苯甲酮等。[0067] 另外，作为利用热产生自由基的热聚合引发剂，可以举出各种有机过氧化物等，作为有机过氧化物，可以举出：过氧化酮类、二酰基过氧化物(ジァシルキルパ一ォキサィド)类、过氧化氢类、二烷基过氧化物类、过氧化缩酮类、烷基过酸酯类、过碳酸酯类等。其中，从催化活性的方面考虑，优选二烷基过氧化物。具体可以例示：环己酮过氧化物、1，1-双(叔己基过氧化)环己酮、枯烯过氧化氢、二枯基过氧化物、过氧化苯甲酰、二异丙基过氧化物、二叔丁基过氧化物、叔己基过氧化异丙基单碳酸酯、叔丁基过氧-2-乙基己酸酯等，但不限定于这些。另外，这些热聚合引发剂可以单独使用，也可以并用2种以上。[0068] 对于自由基聚合引发剂的配合量，只要是可以发挥效果的有效量就不做特别限定，但相对于聚合性成分的总量100重量份通常为0.01～20.0重量份，优选为0.1～10.0重量份左右。在此，所谓的聚合性成分，是指除上述说明的本发明中的具有自由基反应性基团的有机硅树脂以外，包含如下说明的根据需要添加的末端具有聚合性不饱和基团的化合物的合计的成分。予以说明的是，所谓的末端具有聚合性不饱和基团的化合物，为可以与本发明中的具有自由基反应性基团的有机硅树脂共聚的化合物。

[0065] [0069]

即，如果在不损坏本发明的效果的范围内，作为“末端具有聚合性不饱和基团的化

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合物”，也可以并用本发明中的具有自由基反应性基团的有机硅树脂以外的(甲基)丙烯酸酯类单体，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯等单酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯等二酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等三酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等而得到固化型树脂组合物。[0070] 另外，在本发明中的固化型树脂组合物中，除“具有自由基反应性基团的有机硅树脂”、“末端具有聚合性不饱和基团的化合物”以外，也可以配合例如：聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚氨酯、聚丁二烯、聚氯丁烯、聚醚、聚酯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、石油树脂、二甲苯树脂、环氧树脂、酮树脂、纤维素树脂、氟类低聚物、有机硅类低聚物、多硫化合物类低聚物、丙烯酸类橡胶、硅橡胶等“其它的树脂”、二氧化硅、氧化铝、玻璃珠粒、苯乙烯类聚合物粒子、二乙烯基苯类聚合物粒子、甲基丙烯酸酯类聚合物粒子、乙烯类聚合物粒子、丙烯类聚合物粒子等“填充剂”，进而也可以添加聚合引发剂、防老化剂、均化剂、润湿性改良剂、表面活性剂、增塑剂、紫外线吸收剂等“改性剂”。[0071] 另外，为进一步提高本发明的固化型树脂组合物的粘合性，添加“硅烷偶联剂”是有效的。作为这样的硅烷偶联剂，除γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等的环氧硅烷类；N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等的氨基硅烷类；γ-巯基硅烷等的巯基硅烷类外，可以举出甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷等。[0072] 另外，在本发明中，通过利用加热或光照射使含有具有自由基反应性基团的有机硅树脂及自由基聚合引发剂的固化型树脂组合物固化，可以得到成形体。在通过加热得到共聚物(成形体)的情况下，其成形温度根据热聚合引发剂、促进剂的选择，可以从室温～200℃前后的广范围中选择。在固化时，通过在规定的模具内、钢带上使其聚合固化，可基于得到的成形体的用途、目的等，制造适宜的所期望的形状的有机硅树脂成形体。[0073] 另外，在通过光照射制造共聚物(成形体)的情况下，通过照射波长10～400nm的紫外线、波长400～700nm的可见光，可以得到成形体。使用的光的波长没有特别限定，但特别优选使用波长200～400nm的近紫外线。作为紫外线发生源使用的灯，可以例示：低压水银灯(功率：0.4～4W/cm)、高压水银灯(40～160W/cm)、超高压水银灯(173～435W/cm)、金属卤化物灯(80～160W/cm)、脉冲氙气灯(80～120W/cm)、无电极放电灯(80～120W/cm)等。这些紫外线灯在各自的分光分布上具有特征，因此，可以根据使用的光引发剂的种类来选定。

如果例示通过光照射而得到有机硅树脂共聚物的方法的实例，例如可以通过注入

到具有任意的空穴形状、由石英玻璃等透明材料构成的模具内，使用上述的紫外线灯照射紫外线来进行聚合固化，从模具脱模，由此制造期望形状的成形体。另外，在不使用模具的情况下，例如在移动的钢带上使用刮刀、辊状的涂敷机涂布本发明的固化型树脂组合物，使用上述的紫外线灯进行聚合固化，由此可以制造片状的成形体。予以说明的是，包含热固化的情况，得到成形体的方法没有特别限定。

[0075] 以上得到的本发明的有机硅树脂共聚物(成形体)，为低弹性、高伸长率，柔软性、韧性优异。另外，550nm波长的可见光的透射率达到88％以上、更优选90％以上，可应用于光学材料，而且为即使在高温条件下也不变黄的材料。具体而言，得到的成形体，优选的是，

[0074]

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(1)温度25℃下的弹性模量为0.01～1000MPa，(2)在夹具间距离25～50mm、拉伸速度5～50mm/min下的伸长率为10～500％；(3)550nm下的透射率为88～94％，(4)线性热膨胀系数为100～1000ppm/k。[0076] 发明的效果[0077] 根据本发明，可以在温和的条件下选择性好、简便且可靠地将各种官能团导入到具有SiH基的硅类高分子化合物中，通过导入自由基反应性基团，可以利用照射紫外线产生的迅速固化性的有机硅树脂。另外，得到的有机硅树脂，与自由基聚合引发剂组合而形成树脂组合物，由此可以制造在短时间固化、耐热性、透明性、柔软性、耐冲击性等优异的成形体。附图说明

[0078] [0079] [0080] [0081] [0082] [0083] [0084]

[图1]图1表示在实施例1中得到的有机硅树脂A的GPC图。[图2]图2表示在实施例2中得到的有机硅树脂B的GPC图。[图3]图3表示在实施例3中得到的有机硅树脂C的GPC图。[图4]图4表示在实施例4中得到的有机硅树脂D的GPC图。[图5]图5表示在实施例5中得到的有机硅树脂E的GPC图。[图6]图6表示在实施例6中得到的有机硅树脂F的GPC图。[图7]图7表示在实施例7中得到的有机硅树脂G的GPC图。

具体实施方式[0085] 以下，通过实施例等更详细地说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。[0086] 实施例

[0087] [实施例1]

[0088] 在具备搅拌器及温度计的反应容器中装入甲苯27ml、N，N-二乙基羟胺0.95g及下述结构式(i)

[00]

[0090] [0091]

(式中，R为甲基，s＝7，m＝73。)表示的有机氢化聚硅氧烷22.01g。一边搅拌

反应容器一边在室温下用5分钟滴加下述结构式(ii)

[0092] (式中，R为甲基，n＝35。)表示的两末端含有羟基的聚硅氧烷3.49g的甲苯溶

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液。滴加两末端含有羟基的聚硅氧烷结束后，加热到50℃进行5分钟搅拌，然后滴加甲基丙烯酸-2-羟乙酯9.00g，搅拌6.5小时。用柠檬酸水溶液及水将反应溶液水洗至中性后，用无水硫酸镁进行脱水。通过过滤无水硫酸镁、浓缩而得到具有自由基反应性基团的有机硅树脂27g(回收率90％)。予以说明的是，将得到的树脂称作有机硅树脂A。

[0093] 上述得到的有机硅树脂A为可溶于各种有机溶剂中的无色的粘性液体。另外，由1

H-NMR确认SiH基的峰的消失。表1中示出使用的有机氢化聚硅氧烷及含有羟基的聚硅氧烷的结构单元的重复数(s，m，n)、N，N-二乙基羟胺相对于有机氢化聚硅氧烷的SiH基的摩尔比、以及在得到的有机硅树脂中导入的甲基丙烯酰基的导入率。导入率由1H-NMR根据有机硅树脂和各自的原料的峰值比而算出。进而，图1中示出得到的有机硅树脂的GPC图。由图1可知，得到Mw为38000的树脂。[0094] [实施例2]

[0095] 在具备搅拌器及温度计的反应容器中装入甲苯92ml、N，N-二乙基羟胺0.83g及下述结构式(i)

[0096]

[0097] [0098]

(式中，R为甲基，s＝7，m＝73)表示的有机氢化聚硅氧烷19.17g。一边搅拌反

应容器一边在室温下用5分钟滴加下述结构式(iii)

(式中，R为甲基，n＝659)表示的两末端含有羟基的聚硅氧烷78.27g的甲苯溶

液。滴加两末端含有羟基的聚硅氧烷结束后，加热到50℃进行5分钟搅拌，然后滴加甲基丙烯酸-2-羟乙酯7.83g，搅拌7小时。用柠檬酸水溶液及水将反应溶液水洗至中性后用无水硫酸镁进行脱水。通过过滤无水硫酸镁、浓缩而得到具有自由基反应性基团的有机硅树脂95g(回收率95％)。予以说明的是，将得到的树脂称作有机硅树脂B。

[0100] 上述得到的有机硅树脂B为可溶于各种有机溶剂中的无色的粘性液体。另外，通过1H-NMR确认SiH基的峰的消失。表1中示出使用的有机氢化聚硅氧烷及含有羟基的聚硅氧烷的结构单元的重复数(s，m，n)、N，N-二乙基羟胺相对于有机氢化聚硅氧烷的SiH基的摩尔比、以及在得到的有机硅树脂中导入的甲基丙烯酰基的导入率。导入率由1H-NMR根据有机硅树脂和各自的原料的峰值比而算出。进而，图2示出得到的有机硅树脂的GPC图。由图2可知，得到Mw为100000的树脂。[0101] [实施例3]

[0099]

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CN 101939360 ACN 101939363 A[0102] [0103]

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在具备搅拌器及温度计的反应容器中装入下述结构式(iv)

(式中，R为甲基，n＝1872。)表示的两末端含有羟基的聚硅氧烷9.11g及甲苯18ml。一边搅拌反应容器一边在室温下滴加下述结构式(i)

[0104] [0105]

(式中，R为甲基，s＝7，m＝73)表示的有机氢化聚硅氧烷0.79g的甲苯溶液及N，

N-二乙基羟胺0.034g的混合物，加热到70℃进行5分钟搅拌，然后滴加甲基丙烯酸-2-羟乙酯0.32g，搅拌7小时。用柠檬酸水溶液及水将反应溶液水洗至中性后用无水硫酸镁进行脱水。通过过滤无水硫酸镁、浓缩而得到具有自由基反应性基团的有机硅树脂7g(回收率70％)。予以说明的是，将得到的树脂称作有机硅树脂C。

[0107] 上述得到的有机硅树脂C为可溶于各种有机溶剂中的无色的粘性液体。另外，通过1H-NMR确认SiH基的峰的消失。表1中示出使用的有机氢化聚硅氧烷及含有羟基的聚硅氧烷的结构单元的重复数(s，m，n)、N，N-二乙基羟胺相对于有机氢化聚硅氧烷的SiH基的摩尔比、以及在得到的有机硅树脂中导入的甲基丙烯酰基的导入率。导入率由1H-NMR根据有机硅树脂和各自的原料的峰值比而算出。进而，图3示出得到的有机硅树脂的GPC图。由图3可知，得到Mw为160000的树脂。[0108] [实施例4]

[0109] 在具备搅拌器及温度计的反应容器中装入甲苯30ml、N，N-二乙基羟胺0.18g及下述结构式(v)

[0106] [0110]

[0111] [0112]

(式中，R为甲基，s＝30，m＝0)表示的有机氢化聚硅氧烷0.32g。一边搅拌反

应容器一边在室温下用5分钟滴加下述结构式(iii)

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(式中，R为甲基，n＝659)表示的两末端含有羟基的聚硅氧烷4.05g的甲苯溶液。滴加两末端含有羟基的聚硅氧烷结束后，进行搅拌5分钟，然后滴加甲基丙烯酸-2-羟乙酯1.87g，在70℃下搅拌7小时。用柠檬酸水溶液及水将反应溶液水洗至中性后用无水硫酸镁进行脱水。通过过滤无水硫酸镁、浓缩而得到具有自由基反应性基团的有机硅树脂4g(回收率80％)。予以说明的是，将得到的树脂称作有机硅树脂D。

[0114] 上述得到的有机硅树脂D为可溶于各种有机溶剂中的无色的粘性液体。另外，由1

H-NMR确认SiH基的峰的消失。表1中示出使用的有机氢化聚硅氧烷及含有羟基的聚硅氧烷的结构单元的重复数(s，m，n)、N，N-二乙基羟胺相对于有机氢化聚硅氧烷的SiH基的摩尔比、以及在得到的有机硅树脂中导入的甲基丙烯酰基的导入率。导入率由1H-NMR根据有机硅树脂和各自的原料的峰值比而算出。进而，图4示出得到的有机硅树脂的GPC图。由图4可知，得到Mw为130000的树脂。

[0113]

[实施例5]

[0116] 在具备搅拌器及温度计的反应容器中装入甲苯120ml、N，N-二乙基羟胺0.82g、下述结构式(v)

[0115] [0117]

[0118] (式中，R为甲基，s＝30，m＝0)表示的有机氢化聚硅氧烷1.2g及下述结构式

(vi)

[0119]

[0120] [0121]

(式中，R为甲基，s＝8，m＝16)表示的有机氢化聚硅氧烷1.2g。一边搅拌反应

容器一边在室温下用5分钟滴加下述结构式(iii)

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[0122] (式中，R为甲基，n＝659)表示的两末端含有羟基的聚硅氧烷4.9g及下述结构

式(vii)

[0123]

(式中，R为甲基，n＝35)表示的两末端含有羟基的聚硅氧烷1.38g的甲苯溶液。滴加两末端含有羟基的聚硅氧烷结束后，加热到50℃进行5分钟搅拌，然后滴加甲基丙烯酸-2-羟乙酯8.5g，搅拌4小时。用柠檬酸水溶液及水将反应溶液水洗至中性后用无水硫酸镁进行脱水。通过过滤无水硫酸镁、浓缩而得到具有自由基反应性基团的有机硅树脂9g(回收率80％)。予以说明的是，将得到的树脂称作有机硅树脂E。

[0125] 上述得到的有机硅树脂E为可溶于各种有机溶剂中的无色的粘性液体。另外，由1

H-NMR确认SiH基的峰的消失。表1中示出使用的有机氢化聚硅氧烷及含有羟基的聚硅氧烷的结构单元的重复数(s，m，n)的平均值、N，N-二乙基羟胺相对于有机氢化聚硅氧烷的SiH基的摩尔比、以及在得到的有机硅树脂中导入的甲基丙烯酰基的导入率。导入率由1

H-NMR根据有机硅树脂和各自的原料的峰值比而算出。进而，图5示出得到的有机硅树脂的GPC图。由图5可知，得到Mw为000的树脂。[0126] [实施例6]

[0127] 在具备搅拌器及温度计的反应容器中装入甲苯30ml、N，N-二乙基羟胺1.09g、下述结构式(v)

[0124] [0128]

[0129] (式中，R为甲基，s＝30，m＝0)表示的有机氢化聚硅氧烷1.6g、及下述结构式

(vi)

[0130]

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[0131] [0132]

(式中，R为甲基，s＝8，m＝16)表示的有机氢化聚硅氧烷1.56g。一边搅拌反应容器一边在室温下用5分钟滴加下述结构式(iii)

[0133] (式中，R为甲基，n＝659)表示的两末端含有羟基的聚硅氧烷4.9g、下述结构式

(vii)

[0134]

[0135] (式中，R为甲基，n＝35)表示的两末端含有羟基的聚硅氧烷1.38g、下述结构式

(viii)

[0136]

[0137] (式中，R为甲基，n＝241)表示的两末端含有羟基的聚硅氧烷1.8g、及下述结构

式(ix)

[0138]

[0139]

(式中，R为甲基，n＝348)表示的两末端含有羟基的聚硅氧烷2.6g的甲苯溶液。

滴加两末端含有羟基的聚硅氧烷结束后，加热到50℃，进行5分钟搅拌，然后滴加甲基丙烯酸-2-羟乙酯11.30g，搅拌4小时。用柠檬酸水溶液及水将反应溶液水洗至中性后用无水

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硫酸镁进行脱水。通过过滤无水硫酸镁、浓缩而得到具有自由基反应性基团的有机硅树脂16g(回收率92％)。予以说明的是，将得到的树脂称作有机硅树脂F。

[0140] 上述得到的有机硅树脂F为可溶于各种有机溶剂中的无色的粘性液体。另外，由1

H-NMR确认SiH基的峰的消失。表1中示出使用的有机氢化聚硅氧烷及含有羟基的聚硅氧烷的结构单元的重复数(s，m，n)的平均值、N，N-二乙基羟胺相对于有机氢化聚硅氧烷的SiH基的摩尔比、以及在得到的有机硅树脂中导入的甲基丙烯酰基的导入率。导入率由1

H-NMR根据有机硅树脂和各自的原料的峰值比而算出。进而，图6示出得到的有机硅树脂的GPC图。由图6可知，得到Mw为29000的树脂。[0141] [实施例7]

[0142] 在具备搅拌器及温度计的反应容器中装入甲苯200ml、N，N-二乙基羟胺1.81g、下述结构式(v)

[0143]

[0144] (式中，R为甲基，s＝30，m＝0)表示的有机氢化聚硅氧烷2.97g、及下述结构式

(vi)

[0145]

[0146] [0147]

(式中，R为甲基，s＝8，m＝16)表示的有机氢化聚硅氧烷1.49g。一边搅拌反

应容器一边在室温下用5分钟滴加下述结构式(iii)

[0148] (式中，R为甲基，n＝659)表示的两末端含有羟基的聚硅氧烷0.71g、下述结构式

(vii)

[0149]

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[0150] (式中，R为甲基，n＝35)表示的两末端含有羟基的聚硅氧烷2.98g、下述结构式

(viii)

[0151]

[0152] (式中，R为甲基，n＝241)表示的两末端含有羟基的聚硅氧烷0.26g、及下述结构

式(ix)

[0153]

(式中，R为甲基，n＝348)表示的两末端含有羟基的聚硅氧烷0.38g的甲苯溶液。滴加两末端含有羟基的聚硅氧烷结束后，加热到50℃，进行5分钟搅拌，然后滴加甲基丙烯酸-2-羟乙酯18.97g，搅拌4小时。用柠檬酸水溶液及水将反应溶液水洗至中性后用无水硫酸镁进行脱水。通过过滤无水硫酸镁、浓缩而得到具有自由基反应性基团的有机硅树脂14g(回收率93％)。予以说明的是，将得到的树脂称作有机硅树脂G。

[0155] 上述得到的有机硅树脂G为可溶于各种有机溶剂中的无色的粘性液体。另外，由1

H-NMR确认SiH基的峰的消失。表1中示出使用的有机氢化聚硅氧烷及含有羟基的聚硅氧烷的结构单元的重复数(s，m，n)的平均值、N，N-二乙基羟胺相对于有机氢化聚硅氧烷的SiH基的摩尔比、以及在得到的有机硅树脂中导入的甲基丙烯酰基的导入率。导入率由

[01]

H-NMR根据有机硅树脂和各自的原料的峰值比而算出。进而，图7表示得到的有机硅树脂的GPC图。由图7可知，得到Mw为11000的树脂。[0156] [比较例1]

[0157] 在具备搅拌器及温度计的反应容器中装入甲苯5ml、及下述结构式(i)

[0158]

1

[0159] (式中，R为甲基，s＝7，m＝73)表示的有机氢化聚硅氧烷0.96g。一边搅拌反

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应容器一边在室温下用5分钟滴加下述结构式(iii)

[0160]

(式中，R为甲基，n＝659)表示的两末端含有羟基的聚硅氧烷3.91g的甲苯溶液。滴加两末端含有羟基的聚硅氧烷结束后，加热到50℃进行4小时搅拌，但由1H-NMR，SiH基的峰没有消失，反应不进行。[0162] [比较例2]

[0163] 在具备搅拌器及温度计的反应容器中装入甲苯5ml、N，N-二乙基羟胺0.042g、及下述结构式(i)

[0161] [01]

[0165] [0166]

(式中，R为甲基，s＝7，m＝73)表示的有机氢化聚硅氧烷0.96g。一边搅拌反

应容器一边在室温下用5分钟滴加下述结构式(iii)

(式中，R为甲基，n＝659)表示的两末端含有羟基的聚硅氧烷3.91g的甲苯溶液。

滴加两末端含有羟基的聚硅氧烷结束后，加热到50℃进行6小时搅拌，静置2日，结果凝胶化而变为不溶于溶剂。[0168] [比较例3]

[0169] 在具备搅拌器及温度计的反应容器中装入甲苯200ml、N，N-二乙基羟胺7.32g、及下述结构式(v)

[0167] [0170]

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(式中，R为甲基，s＝30，m＝0)表示的有机氢化聚硅氧烷13.69g。一边搅拌反应容器一边在室温下滴入甲基丙烯酸-2-羟乙酯29.39g，搅拌2小时。用柠檬酸水溶液及水将反应溶液水洗至中性后，用无水硫酸镁进行脱水。通过过滤无水硫酸镁、浓缩而得到具有自由基反应性基团的固化性有机硅树脂。该有机硅树脂为可溶于各种有机溶剂的无色的粘性液体。予以说明的是，将得到的树脂称作有机硅树脂H。[0172] [比较例4]

[0173] 在具备搅拌器及温度计的反应容器中装入甲苯32ml、N，N-二乙基羟胺1.12g、及下述结构式(i)

[0171] [0174]

(式中，R为甲基，s＝7，m＝73)表示的有机氢化聚硅氧烷25.96g。一边搅拌反

应容器一边在室温下滴加甲基丙烯酸-2-羟乙酯12.30g，搅拌10小时。用柠檬酸水溶液及水将反应溶液水洗至中性后，用无水硫酸镁进行脱水。通过过滤无水硫酸镁、浓缩而得到具有自由基反应性基团的固化性有机硅树脂。该有机硅树脂为可溶于各种有机溶剂的无色的粘性液体。予以说明的是，将得到的树脂称作有机硅树脂I。[0176] [表1]

[0175] [0177]

[实施例8]

[0179] 混合上述实施例1得到的有机硅树脂A(100重量份)、及作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯基酮(2.5重量份)，得到透明的有机硅树脂组合物(固化型树脂组合物)。[0180] 其次，将上述得到的固化型树脂组合物夹在2个玻璃板(厚度各10mm)之间使得达到厚度0.4mm，使用水银灯对其进行光照射30秒(累计曝光量：00mJ/cm2)使其固化，得到200mm×200mm×厚度0.4mm的片状的有机硅树脂成形体。

[0178]

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说 明 书

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[实施例9～13及比较例5～6]

[0182] 除了使用的有机硅树脂及光聚合引发剂如表2所示以外，其余和实施例8同样，得到有机硅树脂成形体。

[0183] 评价上述实施例8～13及比较例5～6得到的成形体的物性值。将得到的评价结果示于表2。在此，对于表2中使用的省略号，J表示1-羟基环己基苯基酮(聚合引发剂)，K表示2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(聚合引发剂)，在J及K栏中记录的数值表示相对于聚合性成分100重量份的聚合引发剂的重量份。另外，表中记录的s、m及n的数值表示得到各有机硅树脂时使用的下述结构单元的重复数。进而，CTE表示50℃～150℃的线性膨胀系数。

[0184]

另外，成形体的物性评价用以下方法进行。

[0186] (1)弹性模量、伸长率：使用拉伸试验(ORIENTEC社制RTE-1210)测定25℃下的各成形体的弹性模量及伸长率。此时，对于实施例8、比较例5及比较例6得到的成形体，在夹具间距离50mm、及拉伸速度5mm/min的条件下进行测定。对于实施例9～13得到的成形体，在夹具间距离25mm、及拉伸速度50mm/min的条件下进行测定。[0187] (2)透射率：使用日立制作所社制U4000，使试样(成形体)的厚度为0.4mm，测定波长550nm的光的透射率。[0188] (3)线性膨胀系数：基于热机械分析法，在升温速度5℃/min的条件下进行测定。[01] [表2]

[0185] [0190]

[0191] 产业上的可应用性

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说 明 书

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本发明的有机硅树脂为一种以得到柔软性、韧性及耐热性优异、同时具有高透明性的固化物的方式在有机硅链上选择性导入有任意长度的长链有机硅链和任意数及种类的固化型反应性基团的有机硅树脂，其可以得到各种用途的固化物。更详细地讲，本发明的有机硅树脂兼具柔软性及耐冲击性优异等现有的有机硅树脂的物性和迅速固化性优异的丙烯酸酯树脂的特性。因此，通过将本发明的有机硅树脂和自由基聚合引发剂组合制作成树脂组合物，可以制造在短时间固化、耐热性、透明性、柔软性、耐冲击性等优异的成形体。而且，得到的成形体可以应用于例如以触摸式面板基板、平板显示器基板、透镜、光盘、光纤等光学用途为代表的各种输送机械及住宅等窗框材料等各种用途，另外，由于可以得到轻量透明部件，因此可以作为目前在更广泛领域中使用的玻璃的替代材料使用，其产业上的利用价值极高。

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说 明 书 附 图

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图1

图2

图3

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说 明 书 附 图

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图4

图5

图6

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说 明 书 附 图

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图7

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