分析化学试卷2

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一、选择题(每小题2分，共20分)

1．下列物质中，可以作滴定分析基准物质的是() A、Na2CO3·xH2O；B、KMnO4；

C、H2C2O4·2H2O；D、Na2S2O3·5H2O

2．可用于减少测定过程中的偶然误差的方法是：() A、进行对照试验；B、进行空白试验；

C、进行仪器校准D、增加平行试验的次数

3．下列叙述正确的是()

A、溶液pH为11.32，读数有四位有效数字；B、0.0150g试样的质量有4位有效数字；

C、测量数据的最后一位数字不是准确值；D、从50mL滴定管中，可以准确放出5.000mL标准溶液

4．用含有少量中性杂质的H2C2O4

2O

为基准物，标定NaOH溶液浓度，对测定结果的影响是()

A、偏高；B、偏低；C、无影响；D、降低精密度

5．某有机酸的pKa值为10.05，其Ka值应表示为() A、8.9×10-11；B、8.91×10-11；C、8.913×10-11；D、9×10-11

6．滴定分析的相对误差一般要求为0.1%，滴定时耗用标准溶液的体积应控制在() A、10mL以下；B、10~15mL；C、20~30mL；D、15~20mL

7．下列各物质的水溶液，能直接进行酸碱滴定的是()

A、0.10mol·L-1NaOAc(HOAc的Ka=1.8×10-5)；B、0.10mol·L-1CH3NH2(Kb=4.2×10-4)； C、0.10mol·L-1NH4Cl(NH3·H2O的Kb=1.8×10-5);D、0.10mol·L-1苯酚(Ka=1.1×10-10)

8．碘量法测定矿石中及合金中的铜时，由于FeA、EDTA;B、NH4HF2；C、盐酸羟胺；D、H3PO4

9．已知在0.5mol/LH2SO4介质中，(Ce4+/Ce3+)=1.44V(Fe3+/Fe2+)=0.68V。计算此条件下以0.100mol/LCe4+滴定0.100mol/LFe2+至化学计量点时，反应物及滴定产物的浓度() (A)[Ce4+]=[Fe2+]=1.8×10-8mol·L-1，[Ce3+]=[Fe3+]≈0.050mol·L-1 (B)[Ce4+]=[Fe3+]≈0.050mol·L-1，[Ce3+]=[Fe2+]=2.0×10-8mol·L-1 (C)[Ce4+]=[Fe2+]=0.047mol·L-1，[Ce3+]=[Fe3+]=0.003mol·L-1 (D)[Ce4+]=[Fe3+]=0.047mol·L-1，[Ce3+]=[Fe2+]=0.003mol·L-1

10．用EDTA滴定Ca2+，Mg2+，若溶液中存在少量Fe3+和Al3+将对测定有干扰，消除干扰的方法是() (A)加KCN掩蔽Fe3+，加NaF掩蔽Al3+；

(B)加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，加NaF掩蔽Al3+； (C)采用沉淀掩蔽法，加NaOH沉淀Fe3+和Al3+；

(D)在酸性条件下，加入三乙醇胺,再调到碱性以掩蔽Fe3+和Al3+。

二、填空题(每空1分，共20分)

1、Na2S2O3溶液不稳定的主要原因是______ __、________________、______________________。 2、碘在水中的溶解度小而挥发性强，所以配制标准溶液时，将一定量的I2溶于____________浓溶液中。

的存在而干扰测定。为消除干扰，可加入()

3、0.1000mol·L-1的Ce4+滴定同浓度的Fe2+时，其滴定突跃范围0.86~1.26V，而二苯胺磺酸内指示剂的变色范围为0.81~0.87V之间，造成终点过早现象。可在试液中加入_____________试剂，使_____________电对的电位降低，从而使滴定的突跃范围___________________，使二苯胺磺酸钠成为合适的指示剂。

4、作为金属指示剂，铬黑T应在pH_______________溶液中使用。终点时溶液由酒红色变为_____________色。 5、pKa2=4.19。C2O42-的质子形成常数lgK1=________，lgK2=_____________。 已知H2C2O4的pKa1=12.8；

6、在实际工作中，为了使用方便而计算结果又与实际情况相符，可以在斯特方程式中用 代替标准电极电位。

7、莫尔法测定Cl－含量时，若指示剂K2CrO4用量太大时将会引起终点的___________到达。对测定结果的影响为_________误差。

8、沉淀形成的类型除了与沉淀的本质有关外，还取决于沉淀时的________________和____________________的相对大小。形成晶形沉淀时是____________________速度大于____________________速度。

9、已知AgCl的Ksp=1.7×10-10，Ag2CrO4的Ksp=2.4×10-12。这两种沉淀中溶解度大的是____________________。 10．佛尔哈德法所选用的指示剂是 。 三、问答题 (每小题10分，共20分)

1．用HCl中和Na2CO3溶液至pH=10.50和pH=6.00时，溶液中各有哪些组分？其中主要组分是什么?当中和至pH<4.0时，主要组分是什么？

2．用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，可用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但抗坏血酸或盐酸羟胺则不能掩蔽Fe3+，而在pH≈1左右滴定Bi3+时，恰恰相反，抗坏血酸或盐酸羟胺可掩蔽Fe3+，而三乙醇胺、KCN则不能掩蔽Fe3+，且KCN严禁在pH<6的溶液中使用。试说明原因。 四、计算及实验设计题题(每小题10分，共40分)

1、0.1mol/L某一元弱酸（HA）溶液50mL与20mL0.1mol/LNaOH溶液混合，将混合溶液稀释到100mL，用酸度计测得溶液的pH=5.25，求HA的Ka。

2、用返滴定法测定铝时，首先在pH≈3.5左右加入过量的EDTA溶液，使Al3+络合，试用计算方法说明选择此pH的理由，假定Al3+的浓度为0.010mol·L-1。

3、称取0.4903g纯K2Cr2O7，用水溶解并稀释至100.00mL。移取25.00mL，加入H2SO4及KI，以Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗25.00mL。计算此Na2S2O3溶液的浓度。[Mr(K2Cr2O7)=294.2]

4、今欲分别测定Ca2+、KMnO4溶液的浓度，若实验室仅有EDTA标准溶液，简述如何测定(前处理，滴定条件，指示剂、滴定剂，计算式，其它试剂可任选，但不能选其它标准溶液，基准物)。

分析化学试卷2参考答案及评分标准

一、选择题答案每小题2分，共20分

1-10C；D；C；A；A；C；B；B；A；D

二、填空答案每空1分，共20分

1、被水中CO2分解；微生物的作用；空气氧化；2、KI； 3、H3PO4；Fe3＋Fe

＋

；拉长(增大、扩大)；4、8~11；蓝；

5、H2CO3；CO326、条件电极电位； 7、提前；负；8、聚集速度；定向速度；定向；聚集； 9、Ag2CrO410、铁铵矾

三、问答题答案每小题10分，共20分

1答：pH=10.50时有CO32-、HCO3-，主要组分为CO32-4分 pH=6.00时有HCO3–和H2CO3，主要组分HCO3-4分

pH<4.0时主要组分H2CO32分

2答：因为KCN、三乙醇胺掩蔽Fe3+的机理是，通过使Fe3+与其生成络合物，而降低了[Fe3+]，从而消除了Fe3+的干扰；3分

但KCN、三乙醇胺掩蔽与Fe3+的络合物只能在碱介质中稳定存在，特别是KCN在pH<6时能产生剧毒气体HCN，故只能在EDTA滴定Ca2+、Mg2+时的碱介质中可用来掩蔽Fe3+；3分

抗坏血酸，盐酸羟胺掩蔽Fe3+的机理是通过将Fe3+还原成Fe2+，而Fe2+与EDTA在pH≈1左右因为受酸效应的影响不能形成络合物，从而消除了Fe3+的干扰，而在滴定Ca2+、Mg2+的碱性介质中，Fe2+也能与EDTA生成络合物；3分

另外，此时Fe2+水解生成沉淀也对测定有影响，所以此时不能用三乙醇胺、KCN来掩蔽Fe3+以消除干扰。1分 四、计算题

1解：CHA=（50-20）×0.1/100=3.0×10-2mol/L2分

CNaA=20×0.1/100=2.0×10-2mol/L2分

pKa=pH+lgCHA/CNaA=5.25+lg3.0×10-2/2.0×10-2=5.435分 Ka=3.68×10-61分

2解：求EDTA滴定Al3+的最高酸度，lgY(H)=lgKAlY-8=8.3查表得：pH≈43分

[OH]≤3KspAl(OH)[Al3+]331.310351011molL13分

0.01pOH=10.3,pH=3.7即EDTA滴定Al3+的最低酸度为pH=3.7

若pH>3.7时，Al3+将水解沉淀，计算表明，如果pH<4时，又不能准确滴定，因此，在pH≈3.5时，加过量的EDTA，以保证完全Al3+反应，剩余的EDTA再用Zn2+或Cu2+等标准溶液在pH=5～时滴定。4分 3解：c(S2O32)V(S2O32)6c(K2Cr2O7)V(K2Cr2O7)4分

490.325.004分 294.2100.006c(S2O32)6490.325.00294.2100.000.1000molL12分 25.004解：测Ca2+：

取Ca2+试液VmL在pH=13，以钙指示剂为指示剂，用EDTA标准溶液滴定至由红变蓝2分

c(EDTA)V(EDTA)2分

V(试液)c(Ca)测MnO4-：取含Ca2+试液VmL按以下步骤测定

HCl+H2C2O4加热 ?陈化过滤后洗涤CaC2O4H2C2O43分

滴加氨至甲基橙变黄用H2SO4溶解Ca2在70°C左右以待测KMnO4溶液滴定至粉红色1分

2c(Ca2)V(Ca2)2分 c(MnO4)-5V(MnO4)-