第４１卷第１６期 广州化工 ＶｏｌＩ ４１ Ｎｏ．１６ ２０１３年８月 Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ａｕｇｕｓｔ．２０１３ 新型席夫碱化合物的合成和表征 王莉 （兰州交通大学化学与生物工程学院，甘肃兰州７３００７０） 摘 要：用５一硝基水杨醛分别与两种新型二胺反应，共制备出两个对称的新型席夫碱双肟化合物。它们分别为：４，４’一二 硝基一２，２’一［１，６一亚己二氧基双（氮次甲基）］二酚（Ｈ：Ｌ ）和４，４’一二硝基一２，２’一［１，７一亚庚二氧基双（氮次甲基）］二酚 （Ｈ Ｌ２），通过溶解性实验、元素分析和红外光谱分析测试方法对所得化合物进行了表征。 关键词：配位化学；Ｓｃｈｉｆ；Ｓａｌｅｎ化合物；合成；表征 中图分类号：Ｏ６４１．４ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００１一．９６７７（２０１３）１６—０１２５—０２ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ ａｎｄ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｎｅｗ Ｓｃｈｉｆ Ｂａｓｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ⅣＧ （Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｌａｎｚｈｏｕ Ｊｉａｏｔｏｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇａｎｓｕ Ｌａｎｚｈｏｕ ７３００７０，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｗｏ Ｓａｌｅｎ—ｔｙｐｅ ｂｉｓｏｘｉｍｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｔｗｏ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｎｏｖｅｌ ｄｉａｍｉｎｅｓ（１， ６一ｂｉｓ（ａｍｉｎｏｏｘｙ）ｈｅｘａｎｅ，１，７一ｂｉｓ（ａｍｉｎｏｏｘｙ）ｈｅｐｔａｎｅ）ｗｉｔｈ ５一ｎｉｔｒｏｓａｌｉｃｙｌａｌｄｅｈｙｄｅ．Ｔｈｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ４，４’一 ｄｉｎｉｔｒｏ一２，２’一［（１，６一ｈｅｘａｎｅｄｉｙｌｄｉｏｘｙ）ｂｉｓ（ｎｉｔｒｉｌｏｍｅｔｈｙｌｉｄｙｎｅ）］ｄｉｐｈｅｎｏｌ（Ｈ２Ｌ ），ａｎｄ ４，４’一ｄｉｎｉｔｒｏ一２，２’一［（１，７一 ｈｅｐｔａｎｅｄｉｙｌｄｉｏｘｙ）ｂｉｓ（ｎｉｔｒｉｌｏｍｅｔｈｙｌｉｄｙｎｅ）］ｄｉｐｈｅｎｏｌ（Ｈ２ Ｌ ）．Ｔｈｅｙ ｗｅｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ，ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ ａｎｄ ＩＲ ｓｐｅｃｔｒａ ｍｅｔｈｏｄｓ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；Ｓｃｈｉｆ；Ｓａｌｅｎ ｃｏｍｐｏｕｎｄ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ 席夫碱是含活泼羰基的醛或酮与胺、氨基脲、氨基硫脲、 析仪分析； 醇胺、脐、氨基糖和氨基酚等作用所形成的一类化合物，由于 红外光谱：用德国ＢＲＵＫＥＲ ＶＥＲＴＥＸ７０ ＦＴ—ＩＲ傅立叶变 其结构特殊，易于和过渡金属离子形成稳定的配合物 ，在配 换红外分光光度计，中红外光谱，４０００～４００ ｃｍ～，ＫＢｒ压片。 位化学中占有重要的地位，是配位化学重点研究的内容之一。 １．３二胺的制备 Ｓａｌｅｎ是在四齿席夫碱的基础上发展起来的，自１８８９年Ｃｏｍｂｅｓ 在研究二胺和醛的缩合反应制备出第一个Ｓａｌｅｎ化合物以来， １，６一二胺氧己烷和１，７一二胺氧庚烷的合成参见文献 Ｊ， 这类化合物得到广泛深入的研究，它们的衍生物及金属配合物 相应的反应方程式为： 相继被合成 Ｊ，其性质和用途也逐渐被人们所认识 Ｊ。 ｎ１ 实验部分 盘 ． 一 ８ ８ ８ １．１ 实验试剂 图１系列二胺的合成（ｎ＝５—６） ５一硝基水杨醛（含量＞９９％）；Ｎ一羟基邻苯二甲酰亚胺 （含量＞１９８％）；１，６一二溴己烷，北京福星化工厂；１，７一二溴 １．４目标化合物的合成 庚烷，北京福星化工厂；三乙胺，含量≥９８％，天津市化学试 ４，４’一二硝基一２，２’～［１，６一亚己二氧基双（氮次甲基）］二 剂二厂；水合肼（含量≥８４％），国药集团化学试剂有限公司； 酚（Ｈ：Ｌ ）的合成反应方程式为： 无水硫酸镁（含量９９％，分析纯），天津市博迪化工有限公司； ９５％乙醇、无水乙醇、乙醚、乙腈、丙酮和ＤＭＦ等其它。 １．２实验仪器 ７９—１型磁力加热搅拌器，山东城华鲁仪器公司；ＺＫ一 ２０ ２Ｎ ＋Ｈ２Ｎ。Ｏ Ｏ－ＮＨ 寸Ｏ２Ｎ ８２Ｂ型真空干燥箱，上海市试验仪器总厂；ＳＨＢ一３循环水多用 真空泵，郑州杜甫仪器厂；真空旋转蒸发仪，上海亚荣生化仪 图２ Ｈ２Ｌ 的合成 器厂。 ｃ、Ｈ、Ｎ含量分析：采用德国产Ｅｌｅｍｅｎｔａｒ Ｖａｒｉｏ型元素分 用２５ ｍＬ磨口锥形瓶称取０．２０１０ ｇ（１．００ ｍｍｏ１）５一硝基水 杨醛，溶于４ ｍＬ无水乙醇中，得淡黄色透明溶液；再用一个 作者简介：王莉（１９７８一），女，兰州交通大学化学与生物工程学院讲师，硕士。 １２６ 广州化工 ２０１３年８月 玻璃瓶称取０．０７４６ ｇ（０．５ ｍｍｏ１）１，６一二胺氧己烷，溶于２ ｍＬ 标化合物的正确性。 无水乙醇中，为淡黄色透明溶液；将二者混合，３ ｍｉｎ后出现 沉淀，水浴加热（５５ ｏＣ）、磁力搅拌、冷凝回流条件下，继续 反应４ ｈ后，溶液中产生大量白色沉淀，冷却，抽滤，先用无 水乙醇洗三次，再用乙醚洗三次，真空干燥，得到白色粉末固 体产品。产率：７３．２％。分子式：Ｃ加Ｈ： Ｎ Ｏ 。 另一目标化合物也采用该法，即用５一硝基水杨醛与１，７一 二胺氧庚烷反应制得。 ２．３溶解性测定 室温下通过溶解性实验可以得出，这两种配体在大多数有 机溶剂中的溶解性良好，这有利于分析、表征、单晶培养及配 合物的制备等实验的进行，同时也表明此类配体可以有更广 泛的应用，为以后的开发利用奠定了基础。 ３结语 ２结果与讨论 ２．１ 元素分析 在无水乙醇等介质中，合成两种席夫碱化合物，通过溶解 性实验、元素分析和红外光谱分析测试方法对所得化合物进行 了表征，为Ｓａｌｅｎ化合物的深入研究和开发应用提供依据。 利用Ｅｌｅｍｅｎｔａｒ Ａｎａｌｙｓｅｎｓｙｓｔｅｍｅ ＧｍｂＨ ＶａｒｉｏＥＬ Ｖ３．００ ３０．Ｏｃｔ．２００１ ＣＨＮ Ｍｏｄｅ元素分析仪测定所得化合物中ｃ、Ｈ、Ｎ 元素的含量，按目标化合物的化学式计算各自的理论含量，比 较理论值与测量值，如基本相符，则合成的化合物可能为目标 化合物。Ｈ：Ｌ。和Ｈ Ｌ２的元素分析数据见表１。 表１ Ｈ２Ｌ 和Ｈ２Ｌ 的元素分析数据 由表１可以看出，Ｈ Ｌ 和 的元素分析结果与理论值 很接近，证明分析结果准确，所合成化合物即为目标化合物。 ２．２红外光谱分析 利用德国Ｂｒｕｋｅｒ公司ＶＥＲＴＥＸ ７０型红外光谱仪，ＫＢｒ压片 法，４０００—５００ ｃｍ 中红外测定配体的红外光谱，对光谱进行 分析。其红外光谱吸收峰数据见表２。 表２配体Ｈ：Ｌ’和Ｈ２Ｌ２的主要红外数据（ｃｍ ） 红外光谱图中，在３６００ ｃｍ 附近没有观察到ｖ（Ｏ—Ｈ）键 的伸缩振动峰，而在３４００ ｃｒｌｌ 附近有较强的宽吸收峰。因Ｏ —Ｈ键受氢键影响很大并向低波数位移，所以，此现象表明在 配体中存在Ｏ—Ｈ键和分子内氢键。３０９０ ｃｍ 附近的吸收峰为 苯环中Ｃ—Ｈ键的伸缩振动吸收峰，在２９４０ ｃｍ 和２８８０ ｃｍ 附近出现的一对吸收峰为亚甲基中Ｃ—Ｈ键的伸缩振动峰。在 １６１０ ｃｍ 附近出现的为ｖ（Ｃ＝Ｎ）的伸缩振动峰。在１４８０ ｃｍ 附近出现的峰为芳环中Ｃ—Ｃ伸缩振动峰。而ｖ（Ａｒ一０）的伸缩 振动峰出现在１２８０ ｃｍ 附近。红外光谱结果进一步验证了目 参考文献 ［１］ Ｂｏｇｈａｅｉ，Ｄ．Ｍ．，Ｂｅｚａａｔｐｏｕｒ，Ａ．，Ｂｅｈｚａｄ，Ｍａｈｄｉ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｎｏｖｅｌ ｍｏｎｏｍｅｒｉｃ ａｎｄ ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｖａｎａｄｙｌ Ｓｃｈｉｆ ｂａｓｅ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ［Ｊ］．Ｊ．Ｍｏ１．Ｃａｔ１ａ．Ａ．，２００６（２４５）： １２—１６． ［２］Ｄｒｅｏｓ Ｒ，Ｎａｒｄｉｎ Ｇ，Ｒａｎｄａｃｃｉｏ Ｌ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｉｎ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｏｆ ａ ｎｅｗ ｓｅｒｉｅｓ ｏｆ ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ａｎｄ ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃ Ｃｏ（Ｉｌ１）Ｓｃｈｉｆ ｂａｓｅ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．， ２００４（３５７）：２３９—２４８． ［３］ Ｃｈｏｕｄｈａｒｙ Ｎ Ｆ，Ｈｉｔｃｈｃｏｃｋ Ｐ Ｂ，Ｌｅｉｇｈ Ｇ Ｊ．Ｓｉｘ—ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅ ｖａｎａｄｙｌ ｔｅｔｒａｄｅｎｔａｔｅ Ｓｃｈｉｆ ｂａｓｅ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｗｉｔｈ ｍｅｔｈａｎｏｌ，ｍｅｔｈｏｘｉｄｅ，ｗａｔｅｒ ｏｒ ｆｌｕｏｉｒｄｅ ｓａ ｔｈｅ ｓｉｘｔｈ ｌｉｇｎａｄ［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．，２０００（３１０）：１０—２０． ［４］Ａｎｄｏ Ｒ，Ｍｏｒｉ Ｓ，Ｈａｙｓａｈｉ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｅｎｔａｄｅｎｔａｔｅ Ｓａｌｅｎ—ｔｙｐｅ Ｓｅｈｉｆ—ｂａｓｅ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｏｆ ｏｘｏｖａｎａｄｉｕｍ（ＶＩ） ｎａｄ ｔｈｅｉｒ ｕｓｅ ｉｎ ｓｕｌｉｆｄｅ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．，２００４（３５７）： １１７７—１１８４． ［５］ｋ ｗ Ｋ，Ｗｏｎｇ Ｗ Ｋ，Ｇｕｏ Ｊ Ｐ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｓｔｕｒｃｔｕｒｅｓ ａｎｄ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｎｅｗ ｈｅｔｅｍｂｉｍｅｔｌａｌｉｃ Ｚｎ一４ｆ Ｓｃｈｉｆ ｂａｓｅ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ【Ｊ］．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．，２００４（３５７）：２２７—２３８ ［６］ Ａｄｒｅｎｓｂｏｕｒｇ Ｄ Ｊ，Ｏｒｔｉｚ Ｃ Ｇ，Ｂｉｌｌｏｄｅａｕｘ Ｄ Ｒ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｓｔｕｒｃｔｕｒａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｉｒｏｎ（ＩＩＩ）Ｓａｌｅｎ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｐｏｓｓｅｓｓｉｎｇ ａｐｐｅｎｄｅｄ ｎａｉｏｎｉｃ ｏｘｙｇｅｎ ｄｏｎｏｒ ｌｉｇａｎｄｓ［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．，２００４（３５７）：２１４３— ２１４９． ［７］Ｄａｒｅｎｓｂｏｕｒｇ Ｄ Ｊ，Ｂｉｌｌｏｄｅａｕｘ Ｄ Ｒ．Ｆｉｖｅ—ｃｏｏｄｒｉｎａｔｅ Ｓｃｈｉｆ ｂａｓｅ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｏｆ ｇａｌｌｉｕｍ．Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｃａｔｌａｙｓｔｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｃａｒｂｏｎ ｄｉｏｘｉｄｅ ａｎｄ ｅｐｏｘｉｄｅｓ［Ｊ］．ｃ．Ｒ．Ｃｈｉｍｉｎｅ，２００４（７）：７５５— ７６１． ［８］Ａｂｕ—Ｓｕｒｒａｈ Ａ Ｓ，Ｔｈｅｗａｌｔ Ｕ，Ｒｉｅｇｅｒ Ｂ．Ｃｈｉｒａｌ ｐａｌｌａｄｉｕｍ（ＩＩ） ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｂｅａｒｉｎｇ ｔｅｔｒａｄｅｎｔａｔｅ ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｌｉｇａｎｄｓ：ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｕｒｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ ｔｏｗａｒｄｓ ｔｈｅ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｅ［Ｊ］．Ｊ． Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａ１．Ｃｈｅｍ．，１９９９，５８７：５８—６６． ［９］Ａｋｉｎｅ Ｓ，Ｔａｎｉｇｕｃｈｉ Ｔ，Ｄｕｎｇ Ｗ Ｋ，ｅｔ ａ１．Ｏｘｉｍｅ—ｂａｓｅｄ Ｓａｌｅｎ—ｔｙｐｅ ｔｅｔｒａｄｅｎｔａｔｅ ｌｉｇａｎｄｓ ｗｉｔｈ ｈｉｇｈ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ａｇａｉｎｓｔ ｉｍｉｎｅ ｍｅｔａｔｈｅｓｉｓ ｒｅａｃｔｉｏｎ ［Ｊ］．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２００５，７０（５）：１７０４—１７１１．
