三个判断化合物极性的原则:
1.含碳越多,极性越小,含氧越多,极性越大;
2.含氧化合物的极性:含有羧基>含有羟基>含有羰基;
3.酸性成分、碱性成分和两性成分:改变pH值,改变存在状态,改变极性(解离型>游离型)。
一、溶剂法
针对中药所含有效成分及共存杂质的性质,选择适当的溶剂,采用适宜的方法将有效成分从药材中提取出来。需要掌握4个方面的问题: 1.常用溶剂及性质 常用溶剂包括石油醚、苯、乙醚(Et2O)、氯仿(CHCl3)、乙酸乙酯(EtOAc)、正丁醇(n-BuOH)、丙酮(Me2O)、乙醇(EtOH或Alc)、甲醇(MeOH)、水等,极性依次由小渐大。
其中排在正丁醇以前的溶剂与水混合后能够分层,可用于从水溶液中萃取化学成分,而丙酮、乙醇、甲醇与水混合后不分层。
另外如氯仿比水重、乙醚沸点低等一些基本知识,需要知道。 单项选择题:
下列溶剂中极性最弱的是 A.乙醇 B.甲醇 C.丙酮 D.乙酸乙酯 E.正丁醇 『正确答案』D 溶剂极性最强的是
A.乙醇 B.己烷 C.乙醚 D.乙酸乙酯 E.氯仿 『正确答案』A
下列溶剂中,极性最强的是 A.甲醇 B.乙醇 C.氯仿 D.水 『正确答案』D
2.中药化学成分的极性
中药化学成分因分子结构的不同会表现不同的极性。化合物极性的大小由分子中所含官能团的种类、数目及排列方式等综合因素所决定。一般而言,中药成分的分子越小,取代基的极性越强,极性基团的数目越多,则该成分极性越大,亲水性越强。如何判断某混合物中各成分的极性相对大小,是一个非常重要的问题。 3.溶剂提取法的基本原理——相似相溶原理 “相似相溶原理”的“相似”指的是极性相似,即所用溶剂的极性要与所提取成分的极性相似。一般,亲脂性强的溶剂,如石油醚,可提取亲脂性强的中药成分,如油脂、挥发油、
执业药师:药物分析-药物的杂质检查药物的杂质检查...药物的杂质检查...
游离甾体和三萜类化合物;氯仿或乙酸乙酯可提取游离生物碱、有机酸及黄酮苷元、香豆素苷元等中等极性化合物;丙酮或乙醇、甲醇可提取苷类、生物碱盐、鞣质等极性化合物;水可提取氨基酸、糖等水溶性成分。 4.提取方法
(1)溶剂法提取中药成分的常用方法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法和连续回流提取法5种。
(2)其中浸渍法和渗漉法属于冷提法,适用于对热不稳定的成分的提取,但提取效率低于热提法,因此提取时间长、消耗溶剂多。含淀粉、果胶、粘液质等杂质较多的中药提取可选择浸渍法。
(3)煎煮法、回流提取法和连续回流提取法属于热提法,提取效率高于浸渍法、渗漉法,但只适用于对热稳定的成分的提取。三法比较,煎煮法只能用水作提取溶剂,回流提取法溶剂消耗量较大,连续回流提取法节省溶剂,但提取液受热时间长。 配伍选择题:
A.浸渍法 B.渗漉法 C.煎煮法 D.回流提取法 E.连续回流提取法 1.不加热而浸出效率较高的是 『正确答案』B 2.以水为溶剂加热提取的是 『正确答案』C
3.有机溶剂用量少而提取效率高的是 『正确答案』E
4.自中药中提取含挥发性成分时不宜采用的方法是 『正确答案』C 5.提取受热易破坏的成分最简单的方法是 『正确答案』A 单项选择题:
连续回流提取法与回流提取法比较,其优越性是
A.节省时间且效率高 B.节省溶剂且效率高 C.受热时间短 D.提取装置简单 E.提取量较大
『正确答案』B
对含有大量淀粉、树胶、果胶、黏液质中药的有效成分常选用的提取方法是 A.浸渍法 B.水蒸气蒸馏法 C.煎煮法 D.回流提取法 E.升华法 『正确答案』A
(4)超声波提取法。
CO2超临界流体萃取法:用于挥发性成分,如挥发油的提取,特别适用于提取不稳定、易氧化、受热易分解的挥发性成分。
具有提取效率高,提出物杂质含量低等优点。 单项选择题:
最常用的超临界流体是
A.水 B.甲醇 C.二氧化碳 D.三氧化二铝 E.二氧化硅 『正确答案』C
(5)另外,有些成分可以采用酸水提取,如生物碱、花色素。
有些成分可以采用碱提酸沉法(碱水提取,加酸沉淀)提取,如香豆素类;属于黄酮苷的芦丁、橙皮苷、黄芩苷;属于酸性皂苷的甘草酸;有机酸类;游离胆汁酸(皂化、酸化)。 二、水蒸气蒸馏法
能够用水蒸气蒸馏法提取的中药成分必须满足3个条件,即挥发性、热稳定性和水不溶性(或虽可溶于水,但经盐析后可被与水不相混溶的有机溶剂提出,如麻黄碱)。凡能满足上述3个条件的中药化学成分均可采用此法提取。 如挥发油、挥发性生物碱(如麻黄碱、伪麻黄碱等)、小分子的苯醌和萘醌、小分子的游离香豆素等。 (三)升华法
适用于具有升华性的成分的提取,如游离的醌类成分(大黄中的游离蒽醌)、小分子的游离香豆素等,以及属于生物碱的咖啡因,属于有机酸的水杨酸、苯甲酸
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