２０１７年１月 ＩＮ０ＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ＩＮＤＵＳＴＲＹ 一步常压酸化法制备无水硫酸钙晶须冰 吕智慧 －一，乃学瑛 ，董亚萍 ，李武 （１．中国科学院青海盐湖研究所盐湖资源综合高效利用重点实验室，青海西宁８１０００８；２．中国科学院大学） 摘要：以生石膏为原料，一步常压酸化法制备无水硫酸钙晶须。采用单因素条件实验研究了反应温度、反应时 间、浓盐酸与水的体积比对产物的影响，并借助Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）、扫描电子显微镜（ＳＥＭ）、Ｘ射线能谱（ＥＤＳ）对样 品进行了表征。实验结果表明：在反应温度为７０℃、反应时间为４ ｈ、浓盐酸和水的体积比为４：１的条件下，一步法制 备出了长度为１０～２０ ｍ、直径为０．１～０．３ Ｉｘｍ的无水硫酸钙晶须。 关键词：无水硫酸钙晶须；一步合成；常压酸化法 中图分类号：ＴＱ１３２．３２ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００６—４９９０（２０１７）０１一ｏ０２２—０３ Ｏｎｅ－ｓｔｅｐ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ｃａｌｃｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ ｗｈｉｓｋｅｒ ｂｙ ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ ａｃｉｄｉｉｆｃａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ Ｌｔｉ Ｚｈｉｈｕｉ１，２ Ｎａｉ Ｘｕｅｙｉｎｇ ，Ｄｏｎｇ Ｙａｐｉｎｇ ，Ｌｉ Ｗｕ （１．Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ ａｎｄ Ｈｉｇｈｌｙ Ｅｆｉｃｉｆｅｎｔ Ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆＳａｌｔ Ｌａｋｅ Ｒｅｓｏｕｒｃｅ，Ｑｉｎｇｈａｉ Ｉｓｔｎｉｔｕｔｅ ｏｆ ＳａｌｔＬａｋｅｓ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｘｉｎｉｎｇ８１０００８，Ｃｈｉｎａ；２．Ｅ ｅ ｏｆＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｕｓｉｎｇ ｇｙｐｓｕｍ ａｓ ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌ，ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ｃａｌｃｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ ｗｈｉｓｋｅｒｓ ｗｅｒｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｏｎｅ—ｓｔｅｐ ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ ａｃｉｄｉｉｆ— ｃａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ．Ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｔｉｍｅ，ａｎｄ ｖｏｌｕｍｅ ｒａｔｉｏ ｏｆ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ－ＨＣ１／Ｈ２Ｏ ｏｎ ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔ ｗｅｒｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｂｙ ｓｉｎｇｌｅ ｆａｃｔｏｒ ｔｅｓｔｓ．Ｗｈｉｓｋｅｒｓ ｗｅｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ（ＳＥＭ），Ｘ－ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ （ＸＲＤ），ａｎｄ Ｘ－ｒａｙ ｓｐｅｃｔｏｓｃｏｐｙ（ＥＤＳ）．ｒＴｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ，ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｖｏｌｕｍｅ ｒａｔｉｏ ｏｆｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ－ＨＣ１／Ｈ２Ｏ ｗａｓ ４：１，ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｗａｓ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ａｂｏｖｅ ７０℃ｆｏｒ ４ ｈ，ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ｃａｌｃｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ ｗｈｉｓｋｅｒ ｃａｎ ｂｅ ｆｏｒｍｅｄ ｗｉｔｈ ｌｅｎｇｔｈｓ ｏｆ １０－２０ ｔｘｍ ａｎｄ ｄｉａｍｅｔｅｒｓ ｏｆ０．１－０．３ ＬＬｍ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ｃａｌｃｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ ｗｈｉｓｋｅｒ；ｏｎｅ—ｓｔｅｐ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ ａｃｉｄｉｉｆｃａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ 硫酸钙晶须分为二水、半水和无水硫酸钙晶须 二水硫酸钙晶须由于分解温度较低应用较少：半水 硫酸钙晶须结构中存在水通道．极易发生水化而改 变性质；无水硫酸钙晶须性能稳定，晶体结构致密， 型电热恒温鼓风干燥箱：ＳＵ８０１０型扫描电子显微 镜：ＳＵ８０１０牛津Ｘ—Ｍａｘ能谱仪；ＳＨＺ—Ｄ型循环水 式真空泵：ＪＤ５００—３电子天平秤。 １．２实验方法 力学性能优异［１－４］。目前．无水硫酸钙晶须的制备一 般采用水热一灼烧法．在水热条件首先合成半水硫 将５ ｇ生石膏与一定体积比的５０ ｍＬ盐酸水溶 液在１５０ ｍＬ碘量瓶中混合．形成的白色料浆在一定 温度下．恒温水浴搅拌反应一段时间后得到白色悬 酸钙晶须．然后在６００ ｏＣ以上高温灼烧得到产品Ｉ５］． 该法工业化生产成本相对较高 常压酸化法在制备 二水硫酸钙晶须和半水硫酸钙晶须［ ］方面报道较 多．而一步常压酸化法制备无水硫酸钙晶须还未有 报道 本文采用常压酸化法．以生石膏为原料一步合 浊液，冷却、过滤、洗涤、８Ｏ ｑＣ烘干即得到产物。 ２结果与讨论 ２．１ 反应温度对无水硫酸钙晶须形貌的影响 成无水硫酸钙晶须．通过单因素条件实验．考察了反 应温度、反应时间、浓盐酸与水的体积比对晶须的影 响．并研究了无水硫酸钙晶须的生成过程 改变体系的反应温度．控制浓盐酸与水的体积 比为４：１．反应时间为４ ｈ．考察反应温度对无水硫酸 钙晶须形貌的影响。图１、图２给出了浓盐酸与水体 １ 实验部分 １．１试剂及仪器 积比为４时．不同反应温度反应４ ｈ获得产物ＸＲＤ 谱图和ＳＥＭ照片。由图１、图２ａ可知，当反应温度 在５０℃时，产物为棒状的ＣａＳＯ ・０．５Ｈ Ｏ，说明该温 度下发生了ＣａＳＯ ．２Ｈ２０向ＣａＳＯ ・０．５Ｈ２０的转化。 当反应温度为６０℃时．棒状产物的表面出现了细小 的晶须．经ＸＲＤ半定量谱图分析得出．晶体为８３％ 试剂：生石膏（ＡＲ），浓盐酸（１０．８ ｍｏｌ／Ｌ）。 仪器：Ｘ Ｐｅｒｔ ＰＲＯ型Ｘ射线衍射仪；ＤＧＸ一９１４３Ｂ 基金项目：青海省科技厅项目应用基础研究计划（２０１５一ＺＪ一７３７）。 ２０１７年１月 吕智慧等：一步常压酸化法制备无水硫酸钙晶须 ＣａＳＯ ．０．５ｔｆ （）干ｕ １７％ＣａＳＯ ，说明咳反』、 温度下反 未完全、 １水热温度 ７０ 时．产物变为长度为 １０～２０ ｎ１、ｌ ｝：ｉ 为０．１～０．３ ｍ的ＣａＳ（）４ ｔ¨ｉｌｌ须 续 增加反悔濉 剑８０ ．『州样得到【才ｌ聚的簇状品 颂．．＝丈验 【ＪｉＪ． 成ＣｄＳ（）。品须的最低反应温度为 ７０ ．日＋陔条什下所得产物 径较细小 ０ １（Ｊ ３（１ ４【ｌ ５（） ６（） ７ｆ】 ２０ｌ。） 图Ｉ 不同温度下产物的ＸＲＩ）谱图 一 １ ５Ｏ ：：Ｉ 一６（】 １：：ｔ一 ・～７０ ：：【】一ｔ８０ ： 图２不同温度下产物的ＳＥＭ谱图 ２．２ 反应时间对无水硫酸钙晶须形貌的影响 改变体系反啦时 ．控制恒温反应温度为 ７０ ．浓盐簸 ｊ水的体积比为４：１．号察反应时问埘 尤水硫酸钙 须彤貌的影响 罔３、 ４给ｍ了浓盐 酸与水体干！ 匕为４：ｌ、反心温度为７０ 时．反应小同 ｔ忖Ｍ获 产物的ＸＲＤ谱 和ＳＥＭ照片 、由罔３、 ４ａ［１『知． ｛反 时间为ｌ ｈ时，产物形貌为棒状的 ＣａＳＯ ．０．５１Ｉ、（），说明ＣａＳＯ。．２Ｈ Ｏ发乍反喧，先乍成 （ ａＳＯ ．０．５ｔ１ 【）、当反 ｆｊ、『问为２ Ｉ１时．怍状产物的表 ｆ｝Ｉ规Ｊ 细小的品须． ＸＲＤ半定 分析．Ｉ｝ｆＩ 体组成为７８％ＣａＳＯ ・０．５Ｈ，Ｏ和２２％ＣａＳＯ 的混合 ．说明２ ｈ反应未完全 继续延长反心时问到３ ｈ． ４ｃ．儿乎行１ 到棒状产物．但ＸＲＤ 定量分析 定为５８％ＣａＳＯ ・０．５ｔｌ Ｏ和４２％ＣａＳＯ。当反应｝ｆｌ『 为４ ｈ时所僻产物为纯净的ＣａＳＯ 须．说明 ¨戊 ＣａＳＯ 品须的最少反应ｆＩ１问为４ ｈ．尤水硫酸钙Ｉ１ｆ ｆ １须 的牛成 Ｊ ＿ｒ片状二水硫酸钙剑体状半水硫阪钙． 冉到簇状九水硫酸钙 颈的过 ｌ Ｊ ・（‘ａ Ｏ ０５¨、（ ▲（’ａＳＯ ： … ．．．４ １ ● ｊ ． Ｉ ▲ ． ３｝ ７ ｒ —＿＿』．＿—Ｌｋ 一 Ｉ …一 。 … ２（） ３【）４０ ５０ ６０ ７【） ２０／Ｉ。） 图３ 不同反应时间下产物的ＸＲＩ）谱图 ａ——１ ｈ：ｂ－－２｝１：ｃ ３ ｈ：ｌＩ一４ ｈ 图４不同反应时间下产物的ＳＥＭ照片 ２．３体积比对无水硫酸钙晶须形貌的影响 改变体系浓盐酸与水的体积比．控制恒温反 温度勾７０ ．反应时ｎ１Ｊ ４ ｈ．号察体ｆ｝Ｉ比对无水硫 酸钙品￣ｌｊ｛ｊｆ｝貌的影响 、Ｉ殳１ ５、 ６给ｆ¨＿，浓盐酸 水 体积比分圳为２：３、３：２、４：ｌ、５：０时， ７（）Ｃｃ下反应４｝Ｉ 获得广：物的ＸＲＤ谱 ｆ１】ＳＥＭ照片、…罔５、 ６ ｒ 知． ｛浓盐酸与水体ｆ！｛比为２：３ ．产物形貌 单一，ＸＲＤ 定量分析结果为４％（ ａ ０ ．２Ｈ，（１、７５％ Ｃａ （） ・０．５Ｈ，Ｏ和２１％ＣａＳＯ ｊ浓盐酸与水体积比 为３：２时．ＸＲＤ半定鞋分析结果为６％ＣａＳＯ ．０．５Ｈ Ｏ 和９４％ＣａＳＯ 说ｆＪ』】浓盐峻的『儿１入仃利丁水合硫胲 钙的脱水作用』、，浓盐酸与水体积比为４：１时．所得 产物为细Ｋ品须．ＸＲＤ 定全部为ＣａＳＯ 浓盐酸 水体积比为５：０时．所得产物变化小人广大１此选择浓 ２４ 无机盐工业 第４９卷第ｌ期 盐酸与水体积比为４：１制备ＣａＳＯ 晶须 ２０／（。） 图７严物的能谱分析 图５ 不同浓盐酸与水体积比下产物的ＸＲＤ谱图 液体系中生成．并且首先在阎一液界面上异相成核． 因为半水硫酸钙为六方晶型．无水硫酸钙为正交品 型．两种晶型硫酸钙晶面生长速率不同．半水及无水 硫酸钙晶须沿一维生长 因为不存在特定晶面上的 吸附作用．因此无水硫酸钙晶须成核与生长主要由 过饱和度决定。根据文献『ｌ１］及相关溶解度数据可 知．在盐酸浓度较低时，氢离子与硫酸根结合生成硫 酸氢根，促进了二水硫酸钙溶解．生成半水硫酸钙晶 须．但在盐酸浓度为８～１２ ｍｏｌ／Ｌ时，半水硫酸钙溶 解度降低。实验中采用浓盐酸和水体积比为４：ｌ，换 算成盐酸溶液浓度为８．６４ ｍｏｌ／Ｌ．在８～１２ ｍｏｌ／Ｌ范 ａ一２：３；【）一３：２；ｃ一４：１；ｄ一５：Ｕ 围内，与上述实验一致．半水硫酸钙溶解度降低，并 且强酸中硫酸氢根的形成．大大降低了料浆中硫酸 根浓度．致使无水硫酸钙过饱和度降低，晶体生长速 图６不同浓盐酸与水体积比下产物的ＳＥＭ照片 ２．４无水硫酸钙晶须的生成过程 晶体形态主要受各晶面相对生长速率、表面能、 率减慢．从而无水硫酸钙各晶面生长速率差异增大， 导致生成无水硫酸钙一维晶须形貌 品体内部构造和环境条件等因素影响 在溶液体系 中．品形控制剂对晶体生长的影响主要有３种方 ３ 结论 １）通过单因素条件实验确定了一步常压酸化法制 备无水硫酸钙晶须较优反应条件：反应温度为７０℃、 反应时间为４ ｈ、浓盐酸和水体积比为４：ｌ。２）一步常 压酸化法制备无水硫酸钙晶须生成过程经历了片状 ＣａＳＯ４－２Ｈ２（）＿一棒状ＣａＳ０４＂０．５Ｈ２ｏ一簇状ＣａＳＯ 过程， 式１ｏｉ：１）改变溶液过饱和度：２）进入晶体；３）吸附在 品体表面 首先通过前面的ＸＲＤ结果．排除了品格 掺杂即进入品体的可能性 而为了验证是否存在晶 体表面的吸附作用。将恒温反应温度为７０℃、盐酸与 水体积比为４：１、反应时间为４ ｈ的产物送测能谱分 析，结果见图７。从图７看出．常压酸化法制备的硫 酸钙晶须只含有０、Ｓ、Ｃａ ３种元素，品须表面不存在 Ｃｌ元素，否定了特定品面上的表面吸附。因此，在该 体系下．浓盐酸的加入直接影响了溶液过饱和度。 从前面不同反应时间ＸＲＤ和ＳＥＭ照片可知． 属于溶解一结晶过程 无水硫酸钙晶须成核与生长主 要南过饱和度决定，在高浓度盐酸溶液中．硫酸钙溶 解度降低及硫酸氢根的形成减少了游离硫酸根浓 度，降低了无水硫酸钙过饱和度．生成一维晶须形貌 参考文献： ［１］ 韩青，罗康碧，李沪萍，等．磷石膏的高效利用一硫酸钙品须的制 备与应用［Ｊ］．无机盐Ｔ业，２０１３，４５（７）：４６—４８． 在浓酸体系中．无水硫酸钙晶须的生成经历了片状 ＣａＳＯ －２Ｈ２０一棒状ＣａＳＯ ．０．５Ｈ，０一簇状ＣａＳＯ４过 程．不同晶型形貌差异较大．笔者认为硫酸钙晶须的 生成是溶解一结晶过程 硫酸钙晶须的形成是在溶 （下转第８２页１ ８２ 无机盐工业 第４９卷第１期 Ｌｉ［Ｌｉ ：Ｍｎ ｉ叭 ＣｏｏＪ３］０２材料表面的Ｖ Ｏ 能够在充 电时嵌入锂生成有电化学活性的Ｌｉ Ｖ：Ｏ ，从而有效提 高材料的电化学性能。由表２还可以看出，在０．１、０．２、 ａｓ ｃａｔｈｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｌｉ－ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．ＲＳＣ Ａｄｖａｎｃｅｓ，２０１４， ４（１０８）：６３２６８—６３２８４． 李卫，田文怀，其鲁．锂离子电池正极材料技术研究进展［Ｊ］．无 机盐工业，２０１５，４７（６）：１－５． Ｏ．５、１Ｃ电流密度下放电时，Ｌｉ［ＬｉＱ２Ｍｎｏ￣ＮｉＱ１３ＣｏＱ１３］Ｏ２一 Ｌｉｕ Ｊ，Ｒｅｅｊａ－Ｊａｙａｎ Ｂ，Ｍａｎｔｈｉｒａｍ Ａ．Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｍｏｄｉｉｆｃａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ａｌｕｍｉｎｕｍ ｏｆ ｈｉｇｈ ｃａｐａｃｉｔｙ ｌａｙｅｒｅｄ Ｌｉ［Ｌｉｎ２Ｍ ５４Ｎｉｎｌ３Ｃｏｏ．１３］０２ ｃａｔｈｏｄｅｓ［Ｊ］．Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＰｈｙｓｉｃａｌ ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＣ，２０１０，ｌｌ４（２０）： ９５２８—９５３３． Ｖ Ｏ 具有更高的放电容量，而当倍率提高以后与 Ｖ Ｏ 复合的材料性能逐渐变差．这主要是因为在高 倍率电流密度下放电Ｖ’０ 会发生其他副反应从而 影响了材料的电化学性能 Ｍａｎｔｈｉｒａｍ Ａ，Ｗａｎｇ Ｑ Ｙ．Ｈｉｇｈ ｃａｐａｃｉｔｙ ｄｏｕｂｌｅ－ｌａｙｅｒ ｓｕｒｆａｃｅ ｍｏｌｄｉ－ ｆｉｅｄ ｌａｙｅｒｅｄ Ｌｉ［Ｌｉｎ２Ｍｎ０．￣ｉＱｌ３Ｃｏｑｌ３］０２ ｃａｔｈｏｄｅ ｗｉｔｈ ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｒａｔｅ ｃａｐａｂｉｌｉｔｙ［Ｊ］Ｊｏｕｍａｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉｌｓ Ｃｈｅｍｉａｓｔｒｙ，２００９（２８）：４９６５— ４９７２． ３ 结论 通过采用分步共沉淀法制备了一维 Ｗｕ Ｙ，Ｍｕｒｕｇａｎ Ａ Ｖ，Ｍａｎｔｈｉｒａｍ Ａ．Ｓｕｒｆａｃｅ ｍｏｄｉｉｃａｔｆｉｏｎ ｏｆ ｈｉｇｈ Ｌｉ［Ｌｉ Ｍｎｎ５４Ｎｉｎ。３Ｃｏ ｌｏ２微米棒，利用微米棒表面的 微纳多孔结构在热水中与ＮＨ４ＶＯ 复合并经过后期 煅烧制备得到了Ｌｉ［Ｌｉｎ２Ｍｎ０５ １３Ｃｏｏ］Ｏ２一Ｖ２０５复合 １３．ｃａｐａｃｉｔｙ ｌａｙｅｒｅｄ Ｌｉ［Ｌｉｎ２Ｍｎｎ５４Ｎｉ㈣Ｃｏ㈣］Ｏ２ ｃａｔｈｏｄｅｓ ｂｙ Ａ１ＰＯ４［Ｊ］． Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，２００８，１５５（９）：６３５－６４１． Ｌｅｅ Ｅ Ｓ，Ｍａｎｔｈｉｒａｍ Ａ．Ｈｊｇｈ ｃａｐａｃｉｔｙ Ｌｉ［Ｌｉ０ ２Ｍ ｉｏ【３ＣＯＯ【３］ 一 材料．通过ＸＲＤ计算结果表明复合量为１０％时得 到的材料具有最好的层状结构 将复合量为ｌ０％的 ＶＯ２（Ｂ）ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｃａｔｈｏｄｅｓ ｗｉｔｈ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｉｒｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ ｃａｐａｃｉｔｙ ｌｏｓｓ ｆｏｒ ｌｉｔｈｉｕｍ－ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｔｈｅ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，２０１１，１５８（１）：４７－５０． ＧａｏＪ，ＭａｎｔｈｉｒａｍＡ．Ｅｌｉｍｉｎａｔｉｎｇｔｈｅｉｒｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ ｃａｐａｃｉｔｙｌｏｓｓｏｆｈｉｇｈ 材料制备成电池并研究了其电化学性能．结果表明． 采用Ｖ Ｏ 复合后的首次库伦效率由８６％提高到 １１１％，在０．２、０．５、１Ｃ等倍率下放电容量也有了很大 程度的提高 因此．采用分步共沉淀法制备得到一维 微纳多孔结构的Ｌｉ［Ｌｉｎ２Ｍｎｎ ３Ｃｏ ］０ 微米 ｃａｐａｃｉｔｙ ｌａｙｅｒｅｄ Ｌｉ［Ｌｉｏ．２ＭｎａｕＮｉｎｌ３Ｃ０㈨］０２ ｃａｔｈｏｄｅ ｂｙ ｂｌｅｎｄｉｎｇ ｗｉｔｈ ｏｔｈｅｒ ｌｉｔｈｉｕｍ ｉｎｓｅｒｔｉｏｎ ｈｏｓｔｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｍａｌ ｏｆ Ｐｏｗｅｒ Ｓｏｕｒｃｅｓ， ２００９，１９１（２）：６４４—６４７． Ｓｉｎｇ Ｋ Ｓ Ｗ，Ｅｖｅｒｅｔｔ Ｄ Ｈ．Ｒｅｐｏｒｔｉｎｇ ｐｈｙｓｉｓｏｒｐｔｉｏｎ ｄａｔａ ｆｏｒ ｇａｓ／ｓｏｌｉｄ ｓｙｓｔｅｍｓ ｗｉｔｈ ｓｐｅｃｉａｌ ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ ｔ０ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｕｒｆａｃｅ ａｒｅａ 棒．并在多孔微米棒基础上进行复合改性是解决 Ｌｉ［Ｌｉ０２ＭｎＱ５４ＮｉＱｌ３ＣｏＱ１ ０２首次效率低的一种有效途径。 参考文献： ［１］Ｍａｎｔｈｉｒａｍ Ａ，Ｋｎｉｇｈｔ Ｊ Ｃ，Ｍｙｕｎｇ Ｓ Ｔ，ｅｔ ａ１．Ｎｉｃｋｅｌ—ｒｉｃｈ ａｎｄ ｌｉｔｈｉｕｍ－ ａｎｄ ｐｏｒｏｓｉｔｙ［Ｊ］．Ｐｕｒｅ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９８５，５７（４）：６０３— ６】９． 收稿日期：２０１６—０７—２５ ｒｉｃｈ ｌａｙｅｒｅｄ ｏｘｉｄｅ ｃａｔｈｏｄｅｓ：ｐｒｏｇｒｅｓｓ ａｎｄ ｐｅｒｓｐｅｃｔｉｖｅｓ［Ｊ］．Ａｄｖａｎｃｅｄ ＥｎｅｒｇｙＭａｔｅｒｉａｌｓ，２０１６，６（１）：１－２３． 作者简介：张伟波（１９９Ｏ～材料的研究。 ），男，硕士研究生，主要从事锂离子电池 ［２］Ｙａｎ ＪＨ，ＬｉｕＸ Ｂ，Ｌｉ ＢＹ．Ｒｅｃｅｎｔ ｐｒｏｇｒｅｓｓｉｎＬｉ—ｉｒｃｈｌａｙｅｒｅｄ ｏｘｉｄｅｓ 联系方式：ｆｉｇｈｔｉｎｇｗｂｚｈａｎｇ＠１６３．ｃｏｒｎ （上接第２４页） 杨亿，李天祥，胡宏．硫酸钙晶须用途研究进展［Ｊ］．广东化工， ２０１４，４１（２１）：９６—９７． ［９］段博誉，杨水斌．硫酸钙晶须的制备及其影响因素［Ｊ］．无机盐工 业，２０１５，４７（６）：４３－４６． 李国勇，崔益顺，付凌杰．磷石膏制备硫酸钙晶须的条件研究『Ｊ］＿ 无机盐工业，２０１４，４６（８）：５９—６１． ［１０］ 罗康碧．硫酸钙晶须的水热制备工艺及定向生长机理研究［Ｄ］． 云南：昆明理工大学，２０１１． ［１ １］Ｌｉ Ｚｈｉｂａｏ，Ｄｅｍｏｐｏｕｌｏｓ Ｇ Ｐ．Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ＣａＳ０４ ｐｈａｓｅｓ ｉｎ ａｑｕｅｏｕｓ 张军凯，郑志武，汪小伟．等．硫酸钙晶须改性聚四氟乙烯的摩 擦磨损性能研究［Ｊ］．塑料工业，２０１２，４０（１Ｏ）：４ｌ一４４． ＨＣＩ＋ＣａＣ１２ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｆｒｏｍ ２８３ Ｋ ｔｏ ３５３ Ｋ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＤａｔａ，２００５，５０（６）：１９７１－１９８２． 彭龙贵．张广成．杨莎．耐水型硫酸钙晶须的低温制备与结构表 征［Ｊ］．材料导报，２０１４，２８（４）：７４—８６． 厉伟光，徐玲玲，戴俊．柠檬酸废渣制备硫酸钙晶须的研究ｆＪ］． 人工晶体学报。２ｏｏ５．３４（２）：３２３—３２７． 朱利文．常压酸化法制备无水硫酸钙晶须工艺研究［Ｄ］．山东： 山东科技大学．２０１０． 收稿日期：２０１６—０７—１１ 作者简介：吕智慧（１９９０一），女，在读硕士研究生，主要研究方向为 无机晶须材料的制备和表面改性。发表论文３篇。 通讯作者：乃学瑛 联系方式：ｎａｉｘｙ＠ｉｓ１．ａｃ．ｃｎ 耿庆钰，李建锡，郑书瑞，等．磷石膏常压酸溶液法制备二水硫 酸钙晶须［Ｊ］．硅酸盐通报，２０１５，３４（１２）：３７３１—３７３６．
