在HClO4-HAc溶液中制备无硫可膨胀石墨研究

第２９卷第６期　２００６年１１月　非金属矿　ＮＯｉｌ—Ｍｅｔａｌｌｉｃ　Ｍｉｎｅｓ　ＶＯｌ２９　ＮＯ．６　在ＨＣ１０　ＨＡｃ溶液中制备无硫可膨胀石墨研究　黎梅　李记太　孙汉文　０５００１６）　（１河北大学化学　环境科学学院，保定０７１００２　２．河北师范大学化学　＿材料科学学院，彳　（　摘要　在高氯酸和冰醋酸混酸溶液中。使用高锰酸钾为氧化剂制备出了无硫可膨胀石墨。利用正交实验方法筛选出制备的最佳条件：　在３０℃时，石墨、高氨酸、冰乙酸、高锰酸钾的质量比为１，０：１．６：１．０：Ｏ．１。反应时间６０ｍｉｎ。在最佳条件下，制备的可膨胀石墨的膨胀容积是　２８０ｍＬ／ｇ。用Ｘ射线衍射仪对产品进行了物相分析。　关键词　无硫可膨胀石墨制备高氯酸冰乙酸　Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｓｕｌｆｕｒ・・ｆｒｅｅ　Ｆ，ｘｐａｎｄａｂｌｅ　Ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｉｎ　ＨＣＩＯ￣－・ＨＡｅ　Ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ＬｉＭｅｉ　Ｌｉ　Ｊｉｔａｉ　ＳｕｎＨａｎｗｅｎ‘　（１　Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｈｅｂｅｉ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｂａｏｄｉｎｇ　０７１００２；２　Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｎｄ　ａＭａｔｅｒｉａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｈｅｂｅｉ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈｉ　Ｊｉａｚｈｕａｎｇ　０５００１６）　Ａｂｓｔｒａｃｔ　Ｔｈｅ　ｓｕｌｆｕｒ－ｆｒｅｅ　ｅｘｐａｎｄａｂｌｅ　ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｈａｓ　ｂｅｅｎ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｒｏｍ　ｆｎａｔｕｒａｌ　ｆｌａｋｅ　ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｉｎ　ＨＣ１０４・ＨＡｃ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｂｙ　ｕｓｉｎｇ　ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　ｐｅｎｍａｎ－　ｇａｎａｔｅ　ａｓ　ｔｈｅ　ｏｘｉｄａｎｔ．Ｔｈｅ　ｂｅｓｔ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｆｏｒ　ｐｒｅｐａｒｉｎｇ　ｔｈｅ　ｅｘｐａｎｄａｂｌｅ　ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｗｅｒｅ　ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ　ｂｙ　ｎ　ｏｒｔａｈｏｇｏｎａｌ　ｔｅｓｔ　ｍｅｔｈｏｄ．Ｔｈｅ　ｏｐｔｉｍｕｍ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ａｒｅ　ａｓ　ｆｏｌｌｏｗｓ：ｍａｓｓ　ｒａｔｉｏ　ｏｆｎａｔｕｒａｌ　ｌａｆｋｅ　ｇｒａｐｈｉｔｅ：ｐｅｒｃｈｌｏｒｉｃ　ａｃｉｄ：ｇｌａｃｉａｌ　ａｃｅｔｉｃ　ａｃｉｄ：ｐｏｔａｓｓｉｍ　ｕｐｅｒｍａｎｇａｎａｔｅ一１．０：１．６：１．０：Ｏ．１：ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａ－　ｔｕｒｅ，３０＂Ｃ；ａｎｄ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｉｍｅ，６０　ｍｉｎ．Ｅｘｐａｎｄａｂｌｅ　ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｗｉｔｈ　２８０ｍｌＴｇ　ｅｘｐａｎｄｅｄ　ｖｏｌｕｍｅ　Ｗａｓ　ｏｂｔａｉｎｅｄ．Ｐｈａｓｅ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　ｗａｓ　ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ　ｏｎ　ａ　Ｄ／ＭＡＸ－ＲＢ　Ｘ－ｒａｙ　ｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ　ｓｕｌｆｕｒ－ｆｒｅｅ　ｅｘｐａｎｄａｂｌｅ　ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｐｅｒｃｈｌｏｒｉｃ　ａｃｉｄ　ｇｌａｃｉａｌ　ａｃｅｔｉｃ　ａｃｉｄ　可膨胀　氍经高温热处理后可制成膨胀行墨．　它是生产柔性　柔性　的中间产品　由膨胀石　制造的　．作为一种性能优良的密封材料．已被广泛　Ｉ－Ｉ２ＳＯ４一ＣＨ３ＣＯＯＣＯＣＨ３一ＫＭｎＯ４、ＩＩ２ＳＯ４一ＨＡｃ—Ｋ：Ｃｒ：Ｏ７、　Ｈ２ＳＯ４－ＫＭｎＯ４一ＦｅＣＩ３、Ｈ２ＳＯ４－Ｈ２０２、ＨＣ１０４－Ｈ２ＳＯ４－ＨＡｃ　－ＫＭｎＯ　体系中制备出丫低硫可膨胀石墨，使产品　应川１：　汕、机械、电力、冶金、原ｆ能　Ｉｉ＞ｌＰ．等领域，　它可满足・些　苛科技领域对密封材料应具备的耐高　含硫量大为降低　但由丁ｔ述体系都使用浓硫酸作　插人剂．使产品仍含有害硫。目前，无硫可膨胀石墨　的制备，文献１１６－２０１报道了以ｔｌＮＯ３一ＨＡｃ—ＫＭｎＯ４、　ＨＮＯ３一ＣＨ３ＣＯＯＣＯＣＨ３一ＫＭｎＯ４、ＩＩＮＯ３一Ｐ２Ｏ　ＫＭｎＯ４、　温、耐腐蚀、耐辐射、良好的柔软性、同弹性和寿命长　等要求【１２１。另外，研究表明　７】．膨胀行　还具有较强　的吸附性、导电性等特性，在环境吸附材料、医用敷　料、纳米复合导电材料等方而有广阔的应用前景　可　膨胀石墨传统的化学制备方法．主要是使用浓硫酸．　这是由ｆ硫酸分子插人石聚层间的能力最强　・般　在浓硫酸介质中．在氧化剂浓作用下使天然鳞　片石攫发生插层反应（石墨、浓硫酸、浓的质量　ＨＣｌＯ４一ＨＮＯ３一ＨＡｃ、ＨＮＯ３一ＣＨ３ＣＨ２ＣＯＯＨ—ＫＭｎＯ４　体系．制备了石墨产品。作者首次研究了在高氯酸和　冰醋酸混合液中．以高锰酸钾为氧化剂制备无硫可　膨胀石墨　该法反应，陕、易操作，产品不含硫、不吸　湿、膨胀容积稳定等。　１　实验　比为１．０：２．７：１．３）［ｓ１．经水洗、脱水、烘１二而成。由于　红氧化插层过程中．硫酸分子和硫酸氢根负离子插　人到石墨层问，形成了石墨层问化合物，因此，此法　制备的可膨胀石器产品含有一定量的硫　用这种可　膨胀石　制成的柔性石墨作密封材料时．残硫对所　接触的金属密封面的腐蚀ｆ主要是电偶腐蚀和缝隙　腐蚀）有明娃的促进作用【９１．降低丫密封部件的质　１．１原料与试剂天然鳞片石墨（２９７ｐ．ｍ，９９％）；高　氯酸、冰乙酸、高锰酸钾，分析纯。　１．２实验方法在搅拌下．将一定比例的高氯酸、　冰乙酸、天然鳞片石墨、高锰酸钾混合，在３０＂Ｃ反应　段时问．真空抽滤脱酸性化合物，水洗至中性，脱　水．于６０～７０￣Ｃ烘干后得无硫可膨胀石墨产品。　ｌ＿３测试采用ＧＢ１０６９８—８９测定产品的膨胀容积　一量。因此，降低叮膨胀石墨产品含硫量的研究有较重　要的意义　文献　ｌ５ｌ报道丫红Ｈ２ＳＯ４－ＩＩＡｃ－ＫＭｎＯ４、　一及各项技术指标，用ｘ射线衍射仪（日本理学　Ｄ／ＭＡＸ－ＲＢ）在室温、４０ｋＶ、１００ｍＡ、Ｃｕ靶、扫描速　２０—　维普资讯 http://www.cqvip.com

第２９卷第６期　度６￣／ｍｉｎ条什下，对产¨ｎｔ－Ｉ进行物卡｝１分析　２结果与讨论　非金属矿　攫　粥锰酸钳Ｊ的质　｝比为１．０：０．１时，产品的膨　胀窬积已达蚊人值。超过此比值，由十铽化反应已完　２．１　最佳制备条件选择的单因素试验膨胀容积　全，膨胀窬积也不会冉土｝穹人　实验６和实验１７～１８说明．最佳反应时问为　６０ｍｉｎ，如再延长反应时问，则膨胀容积不再变化。　和含硫量是影响可膨胀石墨质量的　要参数　山：ｊ＝　本法产品不含硫，因此膨胀　积就成为质量控制因　素。依次改变高氯酸、冰乙酸、高锰酸钾用量及反应　形成石墨层问化合物的反应是可逆反应．在６０ｍｉｎ　时达到平衡，再延长反应时问．石墨层问化合物的含　量不弭增加．因此可膨胀石墨的膨胀　积不再增大　２．２正交实验结果为进一步考察影响可膨胀　时问，测定不同条件下的膨胀容积，结果见表ｌ。　表１　反应条件对膨胀容积的影响（３ｏ℃）　序　号　１　２　３　４　５　６　７　８　９　１０　１１　质量比・　Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ　ｌ　０：０　６：１．０：０．１　ｌ　０：０　８：１．０：０．１　１．０：１．０：１．０：０．１　１．０：１．２：ｌ　０：０．１　１．０：ｌ　４：ｌ　Ｏ：０．１　１．０：１．６：１．０：０．１　ｌ　０：１　８：ｌ　０：０　ｌ　ｌ　０：１．６：０　６：０．１　ｌ　０：１．６：０　８：０　ｌ　１．Ｏ：１．６：１．２：０　ｌ　ｌ　０：ｌ　６：１．４：０　ｌ　反应时间　膨胀容积　／（ｍＩ／ｇ）　墨膨胀窬积的丰婴因素．枉进行单因素试验的基础　上，选用Ｉ　（３　）正交表进行试验　因素和水平的确定　６０　６０　６０　６０　６０　６０　６Ｏ　６Ｏ　６Ｏ　６０　６０　２０　ｌ００　ｌ７５　２２５　２５０　２８０　２８０　２３０　２４０　２６０　２００　见表２．正交实验结果见表３　表２因素和水平　ｂ　ｄ　因素　质量比　人：Ｃ　质量比　人：Ｂ　质量比　人：Ｄ　反应时问　水平ｌ　水平２　水平３　１．０：１．０　１．０：１．２　１．０：０．６　１．０：１．６　１．０：１．２　１．０：２．０　１．０：０．１４　１．０：０．Ｏ６　ｌ　０：０　ｌ　３０　６０　４５　１２　１３　１．０：１．６：１．０：０．０６　１．０：ｌ　６：１．０：０．０８　６０　６０　３０　ｌ５０　表３正交实验结果【３ｏ℃）　次数　ｂ　ｄ　膨胀容积　ｌ　ｌ　２　１　０：１．０　１．０：１．２　ｌ　０：１．６　ｌ　０：１．６　１．０：０．１　１．０：０．１４　６０　３０　ｌ４　１５　ｌ　０：１．６：ｌ　０：０．１２　ｌ　０：ｌ　６：ｌ　０：０．１４　６０　６０　２８０　２８０　ｉ舀　２８０　２２０　ｌ６　ｌ７　１８　１　０：ｌ　６：ｌ　０：０．１６　１．０：１．６：１．０：０．１　１．０：１．６：１．０：０．１　６０　３０　９０　２８０　２５０　２８０　３　４　５　６　７　８　ｌ　Ｏ：Ｏ．６　１．０：１．０　１．０：１．２　１．０：０．６　１．０：１．０　ｌ　Ｏ：１．２　ｌ　Ｏ：１．６　１．０：１．２　１．０：１．２　１．０：１．２　１．０：２．０　１　Ｏ：２．Ｏ　１．Ｏ：Ｏ．Ｏ６　１．０：０　Ｏ６　１．０：０ｌ　１．０：０．１４　１．０：０．１４　１．Ｏ：ＯＯ６　４５　３０　４５　６０　４５　６ｏ　２ｏｏ　ｌ７５　ｌ９０　２０ｏ　２５０　１７５　Ａ，天然鳞片石墨；Ｂ，高氯酸；Ｃ，冰乙酸：Ｄ，高锰酸钾。　由表ｌ的实验ｌ～７可看出．行墨与高氯酸的质　量比为１．０：１．６，可膨胀石攫的膨胀容积达最大。高　氯酸是氧化性的强酸．在可膨胀　攫形成过程中它　既提供较强的酸性环境又起到氧化剂的作用．它与　９　１．０：０．６　１．０：２．０　１．０：０．１　３０　ｌ９０　表３表明．第１号实验结果最佳．产品膨胀容积　２８０ｍＬ／ｇ。因此，在３０￣Ｃ时，石墨、高氯酸、冰乙酸、高　锰酸钾的质量比为１．０：１．６：１．０：０．１，反应时间６０　离锰酸钾一起氧化石躞层面ｊ二的碳原子，使层面卜　的碳原ｊ　带ｊＥ电荷．由于静电斥力．使石墨层问距增　大而发生插层反应，形成层问化合物。高氯酸若用量　太少．则石墨氧化反应不完全，产品膨胀体积小：若　用量太多，因反应已完全，膨胀容积也不再增大。　实验６和实验８～１１说明，石器与冰乙酸的最　佳质量比为１．０：１．０　据文献Ｉ１ｏ，１　报道，ＨＣＩＯ　、　ＣＩＯ　一、ＨＡｃ可插入到石餐层问形成石墨层问化合　物　如冰乙酸用量小于最佳质量比，ＨＡｃ插入到石　ｍｉｎ．是制备无硫可膨胀石墨的最佳条件。　２．３　Ｘ射线衍射分析对最佳条件下制备的石墨　层间化合物进行ｘ射线衍射分析，其００１　Ｘ射线衍　射谱图见图１　按文献Ｉ２　】方法计算，该石墨层问化合　物的层间距　＝２．２０２５ｎｍ，阶为５。　２．４产品主要技术指标测定按ＧＢ１０６９８．８９对最　佳条件下制备的可膨胀石墨的主要技术指标进行测　定：其水分为２．６４％，灰分为０．４５％，ｐＨ为４．５。　鼹层问的反应不完全．使产品的膨胀容积较小；但如　它的用量过大．高于此比例，由于稀释了氧化剂的浓　度．降低了氧化剂的氧化能力，也使膨胀容积减小。　高锰酸钾在可膨胀石攫制备过程巾作为氧化　２．５　工艺设备联系　本法用于工业化批量生产，建　议其工艺设备联系．如图２所示。　在操作时．选用问歇操作的搅拌釜式反应器。这　是因为：①在搅拌条件下，反应器内物料混合均匀，　各处浓度、温度相等。②物料在反应器中的停留时间　剂．其作用是使鳞片石墨氧化。强酸　介质有利　卜氧　化反应的发生。从实验６和实验１２～１６可看出，当　一２１—　维普资讯 http://www.cqvip.com

第２９卷第６期　非金属矿　２００６年１　１月　４０ｋ　窒温易控制，可降低反应釜成本），反应时间短．工艺　简单，污染较小等特点。　参考文献　ｌ樊邦棠．一种新颖工程材料：膨胀石墨【Ｊ】．化学通报，１９８７（１０）　２康飞宇．石墨层间化合物和膨胀石墨【Ｊ１．新型炭材料，２０００，１５（４）　３　Ｓｈｅｎ　Ｗａｎｃｉ，ｅｔ　ａ１．ＥｘｐａｎｄＥｄ　Ｇｒａｐｈｉｔｅ—Ａ　Ｎｅｗ　Ｋｉｎｄ　ｏｆ　Ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ　ＭａｔＥｒｉａｌ　ｌ　Ｊ　１．Ｃａｒｂｏｎ，１９９９（３７）：３５６～３５８　０（）　４　Ｍ　Ｔｏｙｏｄａ，ｅｔ　ａ１．ＩＩｅａｖｙ　ｏｉｌ　ｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｕｓｉｎｇ　ＥＸｆｏｌｉａｔＥｄ　ｇｒａｐｈｉｔｅ：Ｎｅｗ　２　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｘｆｏｌｉａｔｅｄ　ｇｒａｐｈｆｆＥ　ｔｏ　ｐｒｏｔｅｃｔ　ｈｅａｖｙ　ｏｉｌ　ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ【Ｊ　１．　图】　石墨层间化合物的Ⅺ　Ｄ谱图　Ｃａｒｂｏｎ，２０００（３８）：ｌ９９～２１０　５　Ｋａｎｇ　Ｆｅｉｙｕ，ｅｔ　ａ１．Ｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ　ｈｅａｖｙ　ｏｉｌ　ａｎｄ　ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ　ｌｉｑｕｉｄｓ　ｉｎｔｏ　ｅｘｆｏｌｉａｔｅｄ　ｒｇａｐｈｉｔｅ：ＲＥｓｅａｒｃｈ　ｉｎ　Ｃｈｉｎａ　ｆ　Ｊ】．新型炭材料，２００３，１８（３）　６潘玉殉，等．尼龙６／石墨纳米导电复合材料的制备与性能（Ｊ　Ｊ．高　分子学报，２００１（１）：４２～４７　７陈国华，等．石墨与聚苯乙烯的纳米复合过程研究ｌ　Ｊ】．高分子学报，　２００１（６）：８Ｏ３～８０６　图２工艺设备联系图　８唐健春．具有压缩和回弹性的石墨制品及其制造方法ｆ　Ｊ】．碳素译　相等，可准确控制反应时问、反应程度，提高产品质　丛，１９８４（３）：２４～３ｌ　ｊＩ！。③问歇搅拌比连续搅拌：｛ｉ了约能源。　９刘洪波，等．柔性石墨一金属问的腐蚀机理及防护措施【Ｊ】．碳素，　１９９４（１）：２１～２５　物料按混酸、石　、高锰酸钾的顺序投放。反应　ｌＯ陈希陵，等．以冰醋酸为介质制备低硫可膨胀石墨【Ｊ】．无机材料　完成后．从脱酸离心机分离的大部分混酸，可打入反　学报，１９９６，ｌ１（２）：３８ｌ～３８３　应釜循环使用，这样可节约原料，减少废液排放。　ｌｌ　宋克敏，等．制备低硫可膨胀石墨的新方法【Ｊ】．合成化学，１９９６．４　水洗过程的废液，丰要是含高锰酸钾还原产物　（３）：２８２～２８４　Ｍｎｖ的酸陛溶液　可川高岭＿十吸附法　】将其中和　ｌ２李冀辉，等．制备低硫可膨胀石墨的新方法ｆ　Ｊ　ｊ．新型炭材料，１９９９，　１４（１）：６５～６７　（ｐＨ：７．５～８．５１后，加入粒度０．１７７ｍｍ的高岭士吸附　ｌ３甄捷，等．低硫可膨胀石墨制备工艺研究【Ｊ】．哈尔滨理工大学学　剂，ｆ常温下搅拌，即可除去Ｍｎ斗，达标后排放。　报２００５，１００）：５４～５５　３反应机理　ｌ４杨东兴，等．用１－１２０ｒ　ＳＯ　合成低硫ＧＩＣ的研究【Ｊ】．炭素技术，　根据目前文献１１４，１ｑ报道．化学氧化法制备可膨胀　２０００（２）：６～１０　墨的机理：①石墨原料在强酸性介质中的氧化。在　ｌ５林雪梅．等．ＨＯＯｄ　ｓ（）４体系制备的低硫可膨胀石墨的结构　与性能【Ｊ】．非金属￣２ｏｏ５，２８（５）：８～１０　本法中，天然鳞片石墨在高氯酸的强酸性介质中，被　ｌ６宋克敏，等．混酸法制备无硫可膨胀石墨的研究【Ｊ】．无机材抖学　强氧化剂高锰酸钾、高氯酸氧化，使石墨的网状平面　报，１９９７，１２（４）：６３２～６３６　大分子转变成带有正电荷的平而大分子。②极性分　１７　Ｓｏｎｇ　ＫＥｍｉｎ，ｅｔ　ａ１．Ｏｎ　ｌｏｗｅｒ－ｎｉｔｒｏｇＥｎ　ｅｘｐａｎｄａｂｌｅ　ｇｒａｐｈｉｔｅ【Ｊ】．　子或　特有负电荷的阴离子插入石墨层问。据文献　Ｍａｔｅｒｉ￣ｓ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，２０００，（３５）：４２５～４３０　［２３１．高氯酸可插入石墨层问形成Ｃ＋２￣ＩＣ１０－４・　ｌ８金为群，等．用磷酸酐制备无硫可膨胀石墨的研究【Ｊ】．非金属矿，　２０００．２３（１）：１７～１９　２．ＯＨＣＩＯ　。另据文献［１ｏ，１７】，ＨＡｃ或Ａｃ一也可能插入石　ｌ９林雪梅，等．ＨＣ１ＯＪ　ＨＮＯ，混酸法制备无硫可膨胀石墨研究【Ｊ】　避层问。在本实验巾，冰乙酸的加入可影响膨胀容　非金属矿，２００５，２８（６）：２４～２６　积．证明了这一点。③经阶结构转变，形成石墨层问　２Ｏ宋克敏，等．制备无硫低氮膨胀石墨新工艺的研究【Ｊ】．功能材料，　化合物。本法制备了阶为５的石攫层问化合物。　２０００，３ｌ（４）：４３３～４３５　２ｌ张瑞军，等．石墨层问化合物阶结构的标定方法【Ｊ】．炭素，１９９８（２）　４结论　２２詹旭，等．高岭土吸附剂去除舍锰废水中锰离子的实验研究【Ｊ】．　本法制得的可膨胀石墨产品，膨胀容积为　地质科技情报，２００５，２４（１）：９５～９８　２８０ｍＬ／ｇ　尽管本法的生产原料成本，高于用浓硫酸　２３刘平桂，等．石墨嵌入化合物的研究和发展【Ｊ】．化学世界，１９９９　制备低硫可膨胀石墨及硝化法制备无硫可膨胀石墨　（５）：２２７～２３２　产品的．但由于制备过程中没有使用浓硫酸及浓硝　２４赵正平．硝化法制取无硫膨胀石墨存在的问题及新方法研究　酸，因此，产品不含硫，也不易吸水，膨胀容积稳定，　【Ｊ】ｊ唯金属￣ｅ２ｏｏｏ，２３（２）：１１～１２　同时也弥补了硝化法　的不足，这使得产品的质量　收稿日期：２００６．０９－０５　有所提高。此外，本法还具有反应温度低（３０＇ｃ，接近　—２２—