第２５卷第４期中国环境监测Ｖ０１．２５Ｎｏ．４２００９年８月ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＭｏｎｉｔｏｒｉｎｇｉｎＣｈｉｎａＡｕｇ．２００９基体改进剂对石墨炉原子吸收法测定钡的影响钮少颖（山西省环境监测中心站，山西太原０３００２７）摘要：根据ＥＰＡ方法７０８１、ＩＳＯ方法２０８．２测定钡的原理，添加基体改进刺，确定《基体改进荆石墨炉原子吸收法测定钡》方法灵敏度及测试条件。方法用于测量水中微量钡，结果令人满意。关键词：钡；石墨炉原子吸收；基体改进剂；方法的灵敏度中图分类号：Ｘ８３２文献标识码：Ａ文章编号：１００２．６００２（２００９）０４．００１６．０３ＷａｔｅｒＱｕａｌｉｔｙ－ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＢａｒｉｕｍ－ＧｇａｐｈｉｔｅＦｕｒｎａｃｅＡｔｏｍｉｃＡｂｓｏｒｐｔｉｏｎＳｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃＮＩＵＳｈａｏ－ｙｉｎｇ（ＳｈａｎｘｉＰｒｏｖｉｎｃｅＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＭｏｎｉｔｏｒｉｎｇＣｅｎｔｒｅ，Ｔａｉｙｕａｎ０３００２７，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＴｈｅｕｓｅｏｆｍｅｔｈｏｄＥＰＡ７０８１ａｎｄＩＳ０２０８．２，ｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｈｅａｍｏｕｎｔｏｆＢａｒｉｕｍｐｒｉｎｃｉｐｌｅ，ａｄｄａｍａｔｒｉｘｍｏｄｉｆｉｅｒ，Ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｓｔｈｉｓｍｅｔｈｏｄｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙａｎｄｔｈｅｔｅｓｔｃｏｎｄｉｔｉｏｎ．ＴｈｅｍｅｔｈｏｄＵＳｅＳｉｎｓｕｒｖｅｙｉｎｇｉｎｔｈｅｗａｔｅｒｔｈｅｍｉｃｒｏｂａｒｉｕｍ，ｔｈｅｒｅｓｕｌｔａｒｃｓａｔｉｓｆａｃｔｏｒｙ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｂａｒｉｕｍ；Ｇｇａｐｈｉｔｅｆｕｒｎａｃｅａｔｏｍｉｃａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；Ｍａｔｒｉｘｍｏｄｉｆｉｅｒ；Ｓｕｓｃｅｐｔｉｖｅｎｅｓｓ我国环境监测系统对于水中钡的测定主要采溶液：（１＋１）。溶液：（１＋９９）。钡标准贮备用《水质钡的测定火焰原子吸收分光光度法》液：｜Ｄ＝１０．Ｏｍｇ／ｍｌ。称取１．９９（准确至０．１ｍｇ）硝ＧＢ／Ｔ１５５０６—１９９５，但由于该方法检出限较高，仅酸钡（光谱纯），用溶解，必要时加热，直至溶适用于废水中钡含量的测定，不能满足地表水、地解完全，然后用稀释定容至１００．Ｏｍｌ。钡标准下水、固体废物浸出液等的监测要求。本文根据使用液：１０．００弘ｇ，ｍｌ，用溶液稀释钡标准贮备ＥＰＡ方法７０８１、ＩＳＯ方法２０８．２测定钡的原理，采液配制。用石墨炉原子吸收分光光度法，通过添加基体改进剂的研究，探索出《基体改进剂石墨炉原子吸收３实验步骤法测定钡》方法的最佳灵敏度及测试条件，达到准确测定水质、固体废物中微量钡的目的。３．１仪器及试验条件的选择所用玻璃器皿、聚乙烯容器、过滤器等均经洗１方法原理涤剂和洗刷或浸泡后用水冲洗干净备用。原子吸收分光光度计及钡空心阴极灯，配石水样中的钡在热解石墨管中被加热原子化，墨炉和背景校正器。以钡空心阴极灯作光源，在５５３．６ｒｉｍ波长进行定３．２确定最佳试验条件量分析。添加基体改进剂的作用是用化学的方法以Ｏ．４，ｕｇ／ｍｌ¨ｏ的钡标准溶液进行试验。仪器改变样品的基体组成，改变钡元素的基体结构，降工作条件：检测波长５５３．６ｒｉｍ，灯电流１２．５ｍＡ，通低干扰，从而分离出背景信号和钡元素的原子吸带宽度１．３ｎｍ，进样量２０，ｕｌ。升温程序见表１。钡收信号。易形成碳化物，使用热解涂层石墨管。表１最佳升温程序２试剂基体改进剂０．５％氯化铯溶液：将０．５９的氯化铯溶于ｌＯＯｍｌ的１％中。：Ｐ＝１．４２９／ＩＩｌｌ，优级纯。高氯酸：Ｐ＝１．６７９／ｍｌ，优级纯。收稿日期：２００９．０２．１１作者简介：钮少颖（１９６７一），女，山西太原人，工程师．万 方数据钮少颖：基体改进剂对石墨炉原子吸收法测定钡的影响１７３．３样品测定及工作标准溶液的制备曲线查得；（２）标准加入法‘引：外延标准加入法的校３．３．１样品测定准曲线与横坐标（浓度坐标）相交，相应于原点至交按表１提供的仪器操作参数，调节仪器至最点的距离即为被测试样中的钡浓度（一Ｌ）。佳工作状态。吸人空白，工作标准溶液、试样，记钡含量用回归方程计算。录各自的吸光度。３．３．２校准曲线的绘制４实验结果用溶液稀释标准使用液，依次稀释成质量浓度为０、０．０５、０．１、Ｏ．２、０．３、０．４“ｇ／ｍｌ，加入基４．１标准曲线体改进剂０．５％氯化铯溶液３弘ｌ，依次注入石墨炉测定未加基体改进剂钡标准系列溶液的吸中测定。用测得的工作标准溶液的吸光度与其相对应的浓度，绘制校准曲线。光度，依次测定加入基体改进剂钡标准系列溶液３．４结果表示的吸光度，见表２。样品中钡（可滤性的）浓度按下式计算：４．２方法的检出限Ｈ１钡（弘ｇ／Ｌ）＝ｆ。Ｃ将仪器调到最佳工作条件，对空白溶液进行式中，．厂为稀释比（定容体积（ｍｉ）／样品体积连续２０次测定其吸光度，计算方法检出限￡：（ｍｉ））。Ｃ为试样中钡浓度（１）校准曲线法：由校准Ｌ＝（ＸＬ—Ｘｈ）Ｉｂ＝ＫＳ／ｂ表２两种方法测定钡的吸收曲线编号荔舶器魈编号荔妯哿尹编号荔妯渤触８８ｍ１５０．０２４９０．００２０５７玑ｍ９ｍ１６０．０２４８０．００１９５仉仉ｍ６ｍ１７Ｏ．Ｏ”６０．００２８ｌｍ８１８０．０２４７Ｏ．００１８４８ｍ¨￡ｊ１９Ｏ．０２４８Ｏ．００１９５９ｎ２０Ｏ．０２４７Ｏ．００１８４ｍ仉仉似槲晒泓嗍鼢似９ｍ玑仉仉ｍ眦帆董｝刚帆蝴她够舛叭鳄鳄＝Ｈ仉仉仉乱ｍ仉伽嗍蝴嘶蝴雠嘶ｍ玑仉玑耋｜唰蚴耋｜叫叫薹｜平均值（ｍｇ／Ｌ）Ｏ．００２１２；标准偏差Ｏ．０００３６２；最低检出限（∥Ｌ）１．２０表４不加基体改进剂空白试验结果编号荔妯哿≯编号荔舶哿≯编号荔舶篙≯万 方数据中国环境监测第２５卷第４期２００９年８月由表３和表４可以看出，不加基体改进剂的空白值无响应。根据表３的数据，用上述公式进行计算得出：Ｌ＝３×０．０００３６２／０．９２５＝０．００１１８，检出限为１．２，ｕｇ／Ｌ，测定下限是以４倍的检出限来定，所以该方法的测定下限为５牡ｇ／Ｌ。测定上限应以校准曲线弯曲处的重复实验结果来定，由于实验过程中将校准曲线的最高点设为０．４ｍｇ／Ｌ时，其校准曲线虽有弯曲，但弯曲不明显，因此将该方法的测定上限定为０．４ｍｇ／Ｌ。４．３精密度和准确度Ｈ１４．３．１精密度在同一实验室内，在添加和不添加基体改进剂的情况下对质量浓度为０．０５、０．３，ｕｇ／ｍｌ的钡标准溶液进行测定，每天测１次，连续测７天后得到钡的测定精密度。结果表明，在添加基体改进剂的情况下，室内相对标准偏差为２．８％一５．７％（见表５）。４．３．２准确度在同一实验条件下，取不同地表水中在添加和不添加基体改进剂的情况下加入钡标准溶液进行加标回收试验。结果表明，在添加基体改进剂的情况下，对３种地表水进行不同量加标，同一加标量平行测定两次，加标回收率为９７．３％。１０４．６％，相对标准偏差为０．３９％一６．７２％（见表６）。Ｉｌｇ／ｍｌ表５精密度测定结果４．４注意事项（１）石墨管在使用过程中，由于高温氧化和样品基体的腐蚀，其表面变得疏松多孔，这将使下次所进样品测定结果不准确，因此当石墨管在高温下使用多次后，再现性不好或者标准信号有重大变化时，需更换新的石墨管。（２）使用热解涂层石墨管，可减少碳化物形成¨１，提高灵明度。由于热解涂层石墨管的持续生产过程和处理方法也会成为污染的原因，在使用前，需要用高温空烧５～１０次之多，以便净化这种石墨管。（３）试样在消解过程中不宜蒸干，否则试样有损失。（４）当样品成分复杂，含有机质较多或有沉淀时，应用一高氯酸反复消解几次，直至溶液澄清为止。（５）即使用浓将样品酸化到ｐＨｌ—２，也不宜长时间贮存，应尽快分析。５结论（１）加基体改进剂对石墨炉原子吸收是否产生响应值是至关重要的。（２）添加基体改进剂使测定结果精密度良好，不添加基体改进剂仪器无响应。（３）添加基体改进剂后方法的准确度较好，不添加基体改进剂仪器无响应。（４）由实验结果得出，加入基体改进剂使石墨炉原子吸收法测定钡的测定下限达到５肛ｇ，Ｌ，比《水质钡的测定火焰原子吸收分光光度法》的（下转第７５页）测定下限１．７ｍｇ／Ｌ低。万方数据 金维明：主要气象因素对可吸人颗粒物浓度影响规律探讨关，低于年均值７．７ｈＰａ，说明热低压气旋带来的降水净化本地区空气；秋季ＰＭ。。平均浓度较低为０．０７０ｍｇ］ｍ３，与气压呈正相关，高于年均值９ｈＰａ，说明西太平洋副带高压控制了本地区，大气扩散水平增强；冬季ＰＭ。。平均浓度最高为０．１１０ｍｇ／ｍ３，与降水量、温度呈反相关，年均量分别低于３２．８ｍｍ、１０．１℃，与气压呈正相关，高于年均值６．４ｈＰａ，说明北方冷气压控制本地区，常有逆温出现大气层积较为稳定，扩散水平减弱。（３）极端气象因素对应着极端可吸入颗粒物浓度。８～９月份温度高，温度范围为２４．１—２８．８℃，对应的ＰＭ，。浓度低，范围为０．０５３—０．０５７ｍｇ／ｍ３；１２月一次年１月份温度低，温度范围为４．８—８．１℃，对应的ＰＭ，。浓度高，ＰＭ。。范围为０．１０７。０．１２３ｍｅ，／ｍ３；６月份湿度高，湿度为８７．８％，对应的ＰＭ。ｏ浓度低，ＰＭ。。浓度为０．０６２ｍｅ，／ｍ３；５月份湿度低，湿度为７５．８％，对应的ＰＭ。。浓度高，ＰＭ。。浓度为０．１３０ｍｇ／ｍ３；５月份气压最低为１００３．９ｈＰａ，对应的ＰＭ。。浓度为０．１３０ｍｇ／ｍ３；１２月一次年１月份气压最高范围为１０２４．１—１０３１．９ｈＰａ，对应的ＰＭ。ｏ浓度最高，范围为０．１０７～０．１２３１ｌ】ｇ，ｍ３；１．５月份逐月平均降水量低，范围为２８．９—６０．５ｍｍ，对应的ＰＭ，。浓度高，ＰＭ。。浓度范围为０．０７８。０．１３ｌｉｎｇ／ｍ３，６—１０月份降水量最高，范围为７９．２．２７７．４ｍｍ，对应的ＰＭ。。浓度最低，ＰＭ．。浓度范围为０．０５２．０．０７６ｍｇ／ｍ３，１１—１２月份降水量较低，范围为３８．０—４７．９ｍｍ，对应的ＰＭ，。浓度较高，ＰＭ。。浓度范围为０．０９５—０．：０９ｍ＃ｍ３。（４）典型冬季寒潮天气气压增加、风速加大、温度降低、湿度减少是可吸入颗粒物浓度突然增高的信号反之是减小的信号。本地区气压增加４．５ｈＰａ、风速增加５．７ｒｉｄｓ、温度减少４．５０Ｃ、湿度减少５４．５％时，说明冷锋前的冷低压已控制本地区，大气扩散水平减弱，ＰＭ。。浓度增加０．ｔ３０ｍ＃ｍ３；本地区气压减少３．２ｈＰａ、风速减少２．４ｍ／ｓ、温度减少３．９。Ｃ、湿度增加１３．１％时，说明冷高压已控制本地区并向东南方向移动，大气扩散水平增强，ＰＭ，。浓度降低０．１２６ｍｇ／ｍ３，达到居住区、商业交通居民混合区、文化区、工业区和农村地区空气质量二级标准。综上所述，从上海、南京、苏州和南通市区ＡＰＩ污染指数逐月均值曲线同步走向一致，得出影响大气污染物浓度高低的主要因素是大中尺度天气系统的气象因素；春季ＰＭ。。平均浓度较高与降水量、湿度和气压呈反相关；夏季ＰＭ。。平均浓度最低，与降水量、温度、湿度正相关，与气压呈反相关；秋季ＰＭ。。平均浓度较低，与气压呈正相关；冬季ＰＭ．。平均浓度最高，与降水量、温度呈反相关，与气压呈正相关；典型冬季寒潮天气气压增加、风速加大、温度降低、湿度减少是ＰＭ竹浓度突然增高的信号反之是减小的信号。参考文献：［１］叶笃正．人类活动引起的全球性气候变化及其对我国自然、生态、经济和社会发展的可能影响［Ｊ］．中国科学院院刊，１９８６，（２）．［２］黄先香．１９４８。２００１年全球陆地６—８月降水场气候变化的若干问题研究［Ｄ］．南京气象学院，２００３．［３］王式功，杨德保等．兰州市区冬半年低空风特征与空气污染物浓度的关系［Ｊ］．兰州大学学报，１９９７．［４］刘志澄．气候变化与武汉城市圈可持续发展［Ａ］．中国气象学会，２００５年年会论文集［Ｃ］．２００５．（上接第１８页）参考文献：［１］魏宏伟等．石墨炉原子吸收法测定地表水中钡［Ｊ］．光谱实验室，２００３，２０（４）．［３］ＩＳ０２０８．２钡的测定．［４］ＨＪ／Ｔ１６８—２００４．环境监测分析方法标准制订技术导则．［２］李艳萍．石墨炉原子吸收法测定天然水中微量钡［Ｊ］．山东电力技术，２００４（１）．［５］ＥＰＡ方法７０８１ＦＵＲＮＡＣＥＢＡＲＩＵＭ（ＡＴＯＭＩＣＡＢＳＯＲＰＴＩＯＮ，ＴＥＣＨＮｌ０ＵＥ）．万方数据
