怎么搞好电镀工业园区废气、废水治理以及危险废物的回收处置
中国电子科技集团公司第五十五所 张仲仪
第一部分:怎样搞好电镀工业园区的废气治理
【摘要】电镀工业园区是电镀企业从事生产的集中区。因园区内企业多、生产线多、镀种多、各种原辅材料用量多,因此,园区内的废气种类多、成分杂、密度高、排量大、稀释难、扩散差、危害深,对此我们必须要有一个清醒的认识,既要深知废气的产污环节和特点,还要充分认识废气对人体及其建筑物、设备、产品和环境的危害,为此,我们不仅要从园区的选址、园区的布局和清洁生产等诸多方面来预防和减少废气的产生,更要在此基础上认真搞好废气的末端治理,一定要让电镀工业园区成为一个空气清晰、环境优美、经济可持续发展的绿色园区。
电镀工业园区的废气在总体上与单一的电镀企业所产生的废气相比,更有其种类多、成分杂、密度高、排量大、稀释难、扩散差、危害深的特点,对此必须引起当地政府、园区管委会、投资方和园区内各企业主的高度重视。我们既要对园区废气的特点和危害有一个清醒的认识,更要有切实搞好园区废气治理的强烈愿望。一定要把保持园区空气质量的清晰作为自己的责任,决不可因对废气污染防治工作的疏忽而导致园区内大气环境质量的下降,甚至让园区成为只能戴口罩而工作的大气污染重灾区。那怎样才能搞好电镀工业园区的废气治理呢,对此,我愿谈谈自己的肤浅看法。 一、要充分看到电镀工业园区废气的产污环节和特点
众所周知,电镀工业园区是电镀企业从事生产的聚集地,故园区内不仅电镀企业多、车间多、生产线多、而且所用化学药品和试剂(包括添加剂)种类也很多,为此在电镀车间内必然会有较多的废气产污环节和大气污染物,主要有:①部分镀件在前处理时,因工件锈蚀严重需要用机械打磨、抛光的方法才能去除,因此在这里会有粉尘产生。②一般镀件在前处理时,需要用混合碱液或有机溶剂去油(脱脂),故这里会有碱性废气或有机废气产生。③镀件除油后,还需进一步用酸液除去工件上的氧化皮、以及镀件在入槽前一般还要用酸“活化”,因此在这些环节均会有酸性废气产生。④在镀铜-镍-铬生产过程中,有的产品、如铝轮毂在镀铜后还要进一步抛光,因此在这里也会有粉尘产生。⑤因某些电镀槽液需加热才能工作,所以会有相应的铬酸雾、碱雾(强碱性电镀)和含氰(氰化镀)等废气产生。⑥电镀残次品在返工前一般要用酸进行退镀,故在这里也会有酸性废气产
生。另外在电镀车间外面,有不少为车间生产配套服务的公用设施、它们在运行过程中同样会有废气产生,主要是:①园区内制备纯水用的离子交换树脂需要定期用酸、碱进行再生,因此在这里会有酸、碱废气产生。②由于某些地区还没有通天然气,故在该地区的园区里、目前还只能用燃煤(用低硫煤)锅炉供热,因此在这里会有烟尘和二氧化硫等废气产生。③在园区的化学品仓库中,因存放着大量的、不同种类的化学药品、试剂(包括添加剂)和无机酸,而它们的密封性能并非十分完好,因此在这里还会有少量的挥发性废气产生,尤以夏天为甚。④在园区电镀废水处理站,因污泥干化和暂存也会有一些散发出的废气或恶臭产生。由此可见,在整个电镀工业园区内,因电镀企业多,故废气(包括各种粉尘、飘尘、烟尘)种类多、成分杂、密度高、排量大,因此在园区上空的局部空间里,废气在短时间内就很难稀释、扩散,尤其是在气压低、空气湿度大、大气湍流流动性差的阴天、雨天、黄梅天、冬天和在夜间有逆温层的情况下,废气常会以气溶胶的形式存在,并在离地面不高的低空中徘徊、经久不散,这就更加增添了废气稀释和扩散的难度。另外,在上述气象条件下,各种废气或气溶胶还有可能进一步发生化学反应,从而使园区内的大气成分更加复杂多变,其危害程度也就可想而知。
二、要充分认识到电镀工业园区废气的危害
因电镀工业园区内有大量的、成份复杂的废气存在,故其危害也必然存在。一是对人体呼吸道(鼻腔、咽喉、气管、支气管、肺泡)的危害,这当中尤以无色无味的有害气体对人体呼吸道长期无声无息的慢性伤害最为可怕。因为在废气中:有些废气、如氮氧化物黄烟,人们看得见,会考虑治理。还有一些废气、如冰醋酸和氨水因有气味人们可以闻到,也会治理。但对那些无色无味的有害气体,如低浓度的含氰废气、镀液蒸气和各种金属飘尘,人们既看不见、也闻不到,因此最容易忽视它们对人体的伤害,甚至会错误地认为这些废气和金属飘尘排放量少,不治理都能达标,何必再花钱治理呢。但他们却忘了各种废气和飘尘的排放标准都是人定的,它可以高、也可以低,而园区内哪怕有毒有害废气产生量再少也是客观存在的,这对长年累月工作在园区的人来讲,必然有一种很大的潜在危害。因为有许多毒物可在人体的血液、骨骼和各个脏器中富集,而富集的过程又是渐进的、甚至是漫长的,一旦人体中所富集的毒物超过了人体自身的忍耐极限后,那人的免疫功能就会下降,有些脏器就会发生变异,小则让你患上慢性支气管炎、支气管哮喘和肺气肿,大则让你患上肺癌、肝癌以及一些讲不清道不明的疾病和怪病,到时悔之晚矣。二是对人体眼睛和皮肤的危害。有些废气、如盐酸、硝酸挥发出的废气和氨气的刺激性都很强,会引发红眼病。而铬酸雾会引发皮炎,甚至让局部皮肤发生溃疡(又称铬疮)而坏死以及发生鼻中膈穿孔。三是对园区树木花
草的危害。这当中尤以二氧化硫、氟化氢气体对植物(一般植物)的危害最大。四是对园区内建筑物和各种设施的危害。酸、碱废气会导致建筑物墙面和部分设施的腐蚀、锈蚀,尤其是电镀前处理车间内的顶棚和四周墙面腐蚀最为严重。五是对产品质量的危害。只要电镀车间空气中的飘尘多,酸、碱雾大,就会对设备的性能和电镀溶液(被污染)带来不利的影响,从而影响产品的质量。所以说:在电镀工业园区内,废气的危害不仅是多方面的,而且是潜在的,我们必须给予高度重视并认真进行治理。
三、怎样搞好电镀工业园区的废气治理
要搞好电镀工业园区的废气治理首先要预防,然后才是治理,那怎样搞好预防呢。 1、园区选址要好
园区选址首先要符合城市总体发展规划和环境规划,要避开人口密集的商业区、居民区、水源保护区和风景名胜区。其次,要考虑好地形,特别是在山区、一定要根据当地的气象条件,只能选择在山谷之间可形成风口的地段,否则因山谷容易形成逆温层而阻碍废气的稀释、扩散。三是要选择环境容量大、交通便捷的地区,因为园区及周边环境容量的大小决定了园区污染物排放总量的多少(这里只讲废气),也决定了园区的建设规模。只要园区及周边的环境容量大,园区所产生的废气对该区域的大气环境质量影响就小。所以园区的选址最好是选环境容量大的、空旷开阔的平原或丘陵地区(选丘陵地区是出于考虑节约农田用地、渔业用地和城市用地)。 2、园区整体布局要合理
园区整体布局很重要,首先要根据当地的主导风向,依次确定好职工食堂、集体宿舍、办公楼、电镀车间、化学品仓库和废水处理站的位置和朝向。其次电镀厂房的建筑层次应以两层或多层为主,高度应超过办公楼,这不仅节约了土地,更能有效地让废气排放管道可沿厂房层高而上,从而有利于废气的稀释、扩散。三是园区内的食堂和集体宿舍要尽可能远离厂区(最好能在园区外),同时,各企业电镀厂房之间要有足够的绿化带、路宽和一定的卫生防护距离,这将有利于园区的绿化、管理和地面空气的流动。四是在园区绿化设计方案中,除要确保园区绿化面积不得小于园区占地面积的30%外,还要在美化环境的同时重点考虑有哪些树木花草具有吸收有害气体、捕捉尘埃、降低噪声、灭杀细菌的能力,并以此作为减少和扼制园区内废气的产生与治理的辅助手段。 3、搞好清洁生产、从源头减少废气的产生
要减少园区产生的废气,必须全面搞好园区各生产环节的清洁生产。首先是对目前还只能靠燃煤锅炉供热的的电镀工业园区,一定要尽可能改燃煤锅炉为燃油锅炉或液化气炉或用电加热,与
此同时还要充分利用太阳能热水器先将水预热后再进一步加热,以节约能源并减少烟尘和二氧化硫等废气的排放。其次在电镀前处理的碱洗除油、酸洗去锈或去氧化皮的过程中,可在溶液中分别添加碱雾抑制剂和酸雾抑制剂,这可大大减缓碱雾和酸雾的逸出。再其次,也可事先为各碱洗槽、酸洗槽和电镀槽都配置一块可拆卸的盖板,当各槽不工作时就全盖上,以减少各槽液散发出的废气。与此同时,还可在各电镀槽的槽口两侧各增加一块窄窄的、可活动的挡风板,这既可达到遮盖阳极挂钩、阳极板和加热器而使槽面显得整洁,更能因可视槽液面积的缩小而提高槽边排风的效果[1],也就减少了废气对车间环境的污染。另外在具体工艺上,如去除钢铁件上的氧化皮,可采用喷丸工艺取代部分化学酸洗或采用无酸酸洗工艺,这样在源头上就大大减少了酸性废气的产生[2]。而对铜件用混合酸(硫酸加硝酸)清洗或用硝酸退镀时,可加入少量的尿素来抑制和削减氮氧化物的产生[3]、对铝件常用的三酸(磷酸、硫酸、硝酸)化学抛光可改为不含硝酸的新配方,即AP-1铝件无黄烟化学抛光工艺,则可完全根除氮氧化物的产生[4]。再有,在镀铬槽中加入少量的F-53(全氟烷基醚磺酸盐),就可抑制铬酸雾的产生,如果镀铬槽中还有聚乙烯或聚氯乙烯空心塑料球漂浮在液面上,则抑雾效果会更好。总之,减少电镀废气的清洁生产办法很多,如高温改中温,中温改常温和用表面活性剂除油以及加强管理,防止废气跑、冒、漏都属于电镀清洁生产的范畴,都可减少废气的产生。
4、进一步搞好园区废气的末端治理
尽管我们为电镀工业园区的废气减排做了许多前期预防工作,包括选址、园区整体布局和开展清洁生产,但最终仍不可避免在电镀生产过程中还会有大量的废气产生。这当中主要是一些金属粉尘、酸碱废气、有机废气、铬酸雾和各种电镀槽液加热而散发出的多种废气,包括含氨废气,含氰废气等。那这些废气又该怎样治理呢,是否可像电镀废水一样集中整治?答案是否定的,就是让退镀工艺集中到一起也有一定的问题。所以对电镀工业园区的废气治理还只能以企业为主,首先各企业要识大体、顾大局,要有为整个园区大气环境质量高度负责的精神和舍得投入治理废气的决心。其次要讲科学,要自觉遵循废气分类收集、分质处理的原则,尽量减少无组织排放。三要按园区统一规划和要求规范好废气排放口的位置和排气筒高度,不仅要选好有“污染治理资格证书”的单位,还要选好能减少和确保废气可长期稳定达标排放的技术和设备,包括选好风机、防止噪声。 ①粉尘的治理:园区各电镀企业在工件打磨抛光时会有大量的金属粉尘产生,为此可让粉尘通过管道用一种新型的高效机械振动袋式除尘机组进行治理,其大粒径粉尘会先沉降在机组内的灰门抽屉中,而细小的粉尘则会让机组内的滤袋捕获,从而达到对粉尘的有效治理。
②酸性废气的治理:各电镀企业在工件除油后因要酸洗(去锈或去氧化皮)会有大量的酸性废气产
生,为此可选用“湿法”、让酸性废气通过管道经“酸雾净化塔”进行治理(在塔内用碱液喷淋将酸性废气中和掉)。另外,也可用“干法”治理酸性废气[5]。该方法是用一种SDG型复合吸附剂来吸收、吸附掉由管道送来的酸性废气,它有许多优点,尤其是它不用水,特别适用于北方和缺水地区以及企业的节水减排。
③碱性废气的治理:各电镀企业在工件用碱液除油时会有大量的碱性废气产生,为此可让碱性废气通过管道经“碱雾净化塔”进行治理(在塔内用酸液喷淋将碱性废气中和掉)。另外,也可将碱性废气引进到“酸雾净化塔”中与酸性废气同时中和而去掉,但对含氨废气治理要除外。含氨废气只能单独收集治理,因为含氨废气与酸性废气中的含氯或含氟废气会发生化学反应、生成一种白色的氯化铵或氟化铵沉淀物,从而容易导致排气管道和净化塔内填料的堵塞而影响废气的排放,所以对含氨废气的治理,只能单独用一个“碱雾净化塔”,并选用稀硫酸作为喷淋液、方可让含氨废气得到净化。再有对含氰废气也要单独处理,且不可因量少而不为(因为这是在园区),其治理方法同上,只需将喷淋液改为次氯酸钠或硫酸亚铁即可[3]。
④有机废气的治理:各电镀企业在前处理的去油过程中,有的会用到有机溶剂,那产生的有机废气又该怎样治理呢,这要根据有机废气产生量的多少而定。如果产生量较大,可选用“活性炭纤维废气净化器(体外再生型)”治理。活性炭纤维的吸附容量要比活性炭高20-40倍,净化效率可在95%以上,且饱和后的活性炭纤维可再生继续使用,因此无二次污染。如果废气产生量较小,用活性炭吸附也行。
⑤铬酸雾的治理:在电镀工业园区,少不了有镀铬工艺,而镀铬溶液的温度多在45℃上下,故会有大量的铬酸雾产生,必须治理。为此可采用“网格式铬酸雾净化器”回收。它的工作原理是凝聚,即让铬酸雾在通过多层塑料网板制成的过滤网格时,会因受阻而凝聚成液体,然后再让凝聚的液体逐步流入到回收容器中,这种净化器的效率在98%以上。而余下的铬酸雾残气则可进一步通过管道进入到“酸雾净化塔”中加以去除。
⑥各种电镀槽边废气的治理:可通过槽边排风系统和根据镀液的酸碱度(PH值)分别进入到“酸雾净化塔”或“碱雾净化塔”中进行治理。
⑦退镀废气的治理:任何电镀企业在电镀过程中或多或少会有一些次品、废品产生,为减少企业不必要的经济损失,将镀件上不合格的镀层退掉是必然的。而许多企业又多以酸退为主,故治理方法与酸性废气治理相同。也正因为此,园区再搞退镀中心也就没有必要(因为每个企业都有酸洗间,而在企业内退镀和到集中点去退镀其废气产生量是相同的,而且集中退镀还会增加管理上的难度、也不利于废气的稀释、扩散)。
⑧电镀车间内空气污染的治理:电镀车间应加强自然通风和用低噪声轴流风机排风,以确保车间内的空气质量符合职业卫生标准。
总之,对电镀工业园区各产污环节所排放出的废气原则上都要进行治理,只要园区各业主希望让自己的企业能够持续发展,就一定要先让整个园区具备可持续发展的条件,为此认真搞好电镀工业园区的清洁生产和“三废”治理是关键。只要园区的清洁生产和“三废”搞好了,我们的电镀工业园区也就是一个空气清晰、环境优美、经济可持续发展的绿色工业园区。
第二部分:怎样搞好电镀集中区电镀废水的处理
【摘要】电镀行业产业升级是经济在招手,环境在呼唤的必然结果,其核心是要搞好电镀集中区的废水处理,因此对入住集中区的企业首先要按清洁生产的要求进行审核,同时要认真剖析集中区电镀废水的特点,运用循环经济的理念对不同电镀废水进行分类收集,采用最佳的废水处理技术,并根据“集散控制模式”进行处理,只有这样废水才能达到回用的理想效果。
电镀是金属表面处理的“美容师”,它可在各种基材上获得功能性、装饰性和防护性良好的金属膜层,其产品无处没有,无论是在什么领域,也无论是在人们衣食住行的哪个方面、甚至在你身上,都可找到电镀成果的闪光点。因此,电镀在国民经济建设中有着举足轻重的地位,是绝大多数行业在生产过程中不可缺少的重要组成部分,也是无法用其它工艺所能取代的。但是电镀在给人们带来美好产品的同时,却又以严重污染环境而著称,电镀是污染大户、用水大户、电镀污染无处不在、哪里有电镀哪里就有污染,这已是不言而喻的事实。尤其是近几年,我国东南沿海各省和内地一些大城市、电镀产业发展很快,都在随着当地经济建设和招商引资步伐的加快而加快,电镀加工的范围也在不断扩大,正因为此,电镀对环境造成的污染更加引起了各级政府的高度重视,许多省市经委、经贸委和环保局都提出了要严格控制重金属对环境的污染、对电镀行业要结合产业结构的调整,搞电镀集中区建设,其目的就是要对电镀行业进行整治、要把分散在各地的电镀厂、点有条件、有计划地集中到一起,实行生产与治污分离,让废水分类收集、分质处理,把电镀集中区打造成技术领先、设备先进、镀种齐全、环保一流的电镀服务加工休系。这是电镀行业搞好清洁生产、进一步走好“节能、降耗、减污、增效”的可持续发展之路,是经济在招手、环境在呼唤的必然结果。 那怎样搞好电镀集中区的建设呢,在这个问题上我们考虑最多的是电镀企业集中后,电镀废水、废气和危险固废究竟该怎样处理,尤其是电镀废水究竟该怎样处理,这个问题是电镀行业在产业升级中、事关电镀集中区建设成败的关键,否则电镀集中区将成为望而生畏的“污染集中的隔离
区”。下面我们想谈谈自己的肤浅看法,供有关领导、部门和同行参考。
一、要认真分析电镀集中区内电镀废水的特点
我们十分清楚:电镀企业集中后,一是镀种(包括化学镀)会更加齐全,表面处理内容会更多,除有镀锌、镀铜、镀镍、镀铬四大常规镀种外,还有应用比较广泛的锌-镍、锌-钴、锌-铁合金电镀,铜-锌、铜-锡、铜-锌-锡仿金电镀,镍-锌、镍-锡黑色镀层电镀以及可为部分IT产业、电子行业厂家生产的某些产品,因特殊需要而存在的镀金、镀银、镀锡乃至少量的稀贵金属钌、铑、钯电镀等。同时也会有金属的氧化、磷化、钝化等表面处理加工企业进入电镀集中区。二是各种电镀液的配方会因电镀企业不同、产品用途不同、质量要求不同而更加多样化,不可能完全一样,尤其是各种添加剂、络合物让人眼光瞭乱。再加上目前还有少数镀种在短期内还淘汰不了氰化物,因此含氰电镀在某些特殊产品电镀中还依然(过渡性)存在。三是各种化学药品的种类和数量会因电镀和表面处理加工件在电镀集中区的集聚而剧增,尤其是镀前等表面处理和退镀时所需酸碱用量的增加。四是电镀企业集中后,整个电镀集中区的废水产生量将无疑会因新鲜用水量的增加而增大。因此,电镀集中区电镀废水集中后会有一个明显的特点:即废水量特别大、成份特别复杂、处理相对较为困难,搞不好废水是“一锅大杂烩”。这将导致整个废水的处理难度和增加废水处理的运行成本。同时也会给有可能回收的重金属带来困难,难以实现电镀集中区电镀废水的稳定达标排放和废水回用。
二、要对进入电镀集中区的企业先进行清洁生产审核、实施准入制
电镀集中区的电镀废水要能实现长期、稳定并大大低于国家污水排放标准和废水回用的效果,最重要的前提就是:一定要对准备进入电镀集中区的企业先进行清洁生产审核,对已达到国家环保总局2002年4月发布的《电镀行业清洁生产技术要求(报批稿)》、并通过了审核或承诺在短期内可通过整改实现清洁生产的企业方可进入电镀集中区。具体地讲:凡准备进入电镀集中区的电镀企业,其清洁生产标准不得低于国内清洁生产的基本水平。因为电镀清洁生产是从源头开始削减污染的,所以在电镀生产过程中使用的能源是清洁的、工艺取向是低毒低浓度常温和高电流效率的、技术与装备是先进的、水洗方式是科学的、管理是一流的、综合利用水平是高的。这些毫无疑问会最大程序减少电镀新鲜水的用量、电镀废水、废液的排放量和废水中主要污染物【总氰化物(以CN-计)、总锌、总铜、总镍、总铬】的产生量,从而可进一步先优化废水品质,为电镀废水处理和回用设施减轻负荷、降低运行成本奠定了基础。
那对达不到清洁生产要求的电镀企业又该怎么办呢,这虽不是本文要讨论的问题,但也不防讲两句:一是政府部门要采取“关、停、并、转”的措施,进行产业结构调整,对其中有经济实力的
单位应帮助他们进行技术改造,积极引进国内外新技术、新工艺、新设备、尽快实现电镀的清洁生产,为第二批进入电镀集中区做好准备。二是对没有经济实力的单位则要限期对“三废”进行达标治理,凡在限期内达不到环保要求的,应坚决给予取缔。而对可达到治理要求的则需进一步敦促他们按照《电镀行业清洁生产技术要求(报批稿)》搞好企业的清洁生产,为第三批进入电镀集中区做好准备。只有这样集中区建设才起点高、基础好,也才能进一步规范、健康发展。
三、要根据废水性质、排放标准、废水回用要求和生产与治污分离的原则对电镀废水进行“集散控制”处理
在电镀集中区内,由于镀种多,因此电镀废水中的污染物总类也多,除酸碱废水、含油废水、有机废水外,还有令人关注的含氰废水以及大量的、有毒的、难以降解的各种重金属废水。所有这些废水如果不科学的进行分类收集、分质处理,只简单的、粗放的将这些废水混集在废水处理站的综合池内,那综合池中的废水肯定是“一锅大杂烩 ”,最终将影响整个电镀废水集中处理后的效果。为此电镀废水集中处理一定要根据国家《GB8978-1996污水综合排放标准》先分类,对第一类污染物的重金属废水、必须先在车间或车间处理设施排放口达标排放,而对电镀集中区电镀废水处理还需进一步遵循“生产与治污分离”的原则。因此电镀集中区内所有的含铬、含镍、含铅、含银等废水应先分类收集到各自的废水贮存池中,并经处理达标后方可进入集中区的废水处理站,而对含氰废水,则要根据废水的性质,先单独收集并在破氰分质处理后,方可进入到集中区的废水处理站。然后才是对最终进入集中区废水处理站的废水再进行综合处理,只有经过上述这种“集散控制”处理后,整个电镀集中区的电镀废水才能稳定达标排放,废水也才有可能进一步深化处理后回用。
四、要运用循环经济理念,拓宽电镀废水的处理思路
循环经济理念可运用到国民经济建设中的每个细小环节中,尤其是在电镀行业,循环经济更是大有可为。一是水的循环使用;二是废水中各种有价金属的回收。为此,我们必须进一步解放思想、转变观念,拓宽电镀废水的处理思路,电镀废水已不再是过去一钱不值的污水,而是一种可再生利用的资源。对电镀废水的处理我们再也不能只局限在达标排放上,而要尽可能做到电镀废水95%以上的回用,实现电镀废水的“零排放”,同时对电镀废水中有价金属如:金、银、铜、镍、铬、钌、铑、钯等,不论其含量多少,我们都应该想办法回收。正是出于上述理念,我们对电镀集中区的电镀废水处理必须有更高的要求、必须进一步拓宽电镀废水的处理思路。那怎样拓宽思路呢,我们认为,应该重点考虑以下几个方面:第一,电镀废水分类收集要尽可能细,相同生产线(包括退
镀)要相对集中,最好能安排在同一车间或同一厂区,以便相同镀种的废水能更好的集中处理和物料回收。第二,电镀废水处理中心位置应考虑在电镀集中区的中心地域。第三,必须把含铜废水视为一类污染物对待,必须单独收集,因为铜不仅是国内紧缺资源,同时在排放废水中、如果铜离子浓度高了,也将会影响所在地区的生态环境(理由还可见下一节有关废水处理技术比选中的有关论述)。第四,要有新颖的、综合性好的电镀废水处理技术作支撑。只有这样,电镀废水资源才能得到最大的利用,而达标后的电镀废水外排量也将会减少到最低限度,甚至是“零”或者说外排电镀废水中的主要重金属污染物为“零”(即根本检测不出来、只是微乎其微)。
五、要对各种先进的、现在流行的电镀废水处理技术进行比选 目前,公认的、较好的电镀废水处理技术有以下几种:
1、用化学法处理电镀废水:该法用得最多的是化学沉淀法,尽管它传统,但它简单、可靠。尤其是对单一镀种的电镀废水,其处理效果很好,如果说产生的污泥较多是它的缺陷,那不是化学法本身的问题,而是你没有选好恰当的药剂。要知道目前全球仍有80%的电镀废水处理用的是用化学法。
2、用膜分离技术处理电镀废水:膜分离技术是利用一种具有半透性能的高分子合成膜材料,在外压趋动力作用下实现废水溶液中某些组分选择性透过的分离技术。该技术已成功应用到了电镀废水处理中,它不仅可回收电镀废水中的重金属,同时因它具有脱除废水中盐类的功能而使出水得到了最好的回用。这既符合循环经济的理念,也体现了电镀的清洁生产。因此,用膜分离技术处理电镀废水越来越受到人们的关注。但该技术普遍令人担心的是投资费用高、膜易堵塞会影响其使用寿命,因此,在某种程度上影响了该技术的推广,但据膜分离技术专家讲,用膜分离技术处理电镀废水其成本是低的,因为废水已大部分回用了,从而节省了水费和节约了排污费,再加上废水中的有价重金属得到了回收,其收益也是很可观的,整个投资费用完全能在较短时间内收回。至于膜易堵塞会影响其寿命,专家讲,膜和其它产品一样都有自己的生命周期,但膜易堵塞问题已得到了解决,可不用担心,因此用膜分离技术处理电镀废水的企业在逐年增加,该技术日渐看好。
3、用螯合沉淀法处理电镀废水:该技术的核心是使用了高分子重金属离子捕集沉淀剂(DTCR),只要将DTCR投加到电镀废水中、DTCR就能在常温下与废水中的Cu+2、Ni+2、Zn+2、Cr+3、P b+2、Mn+2等各种重金属离子迅速反应,生成不溶于水的螯合盐,然后再加入少量的絮凝剂,即可去除电镀废水中的重金属。
该技术最大优点是pH适用范围宽,在3-11范围内均有效。另外该技术对废水中重金属络合物的
去除效果也很好,但处理达标后的外排水因含有盐分、而不好直接回用到电镀生产的关键环节中。 4、用HR型(系列)除铬机处理电镀废水 :该除铬机实际上是一种新型的重金属废水处理设备,很适用于电镀废水的处理,它的最大优点是除铬灵药剂在将 Cr+6还原为Cr 3时,勿需受pH的控制,即在任何条件下都能将Cr+6还原成Cr+3。其次是该技术只需控制pH在8-9范围内,所有的重金属离子都能完成氢氧化物沉淀而去除,同时外排废水pH值也不会超标。
用该技术处理重金属废水效果特别好,镀铬废水经处理后,在废水中Cr+6和总铬均检测不出来(因此所用设备叫除铬机,所用药剂叫除铬灵)。对含铜、镍、锌的电镀废水经处理后,废水中Cu+2 、Ni+2 、Zn+2含量也均<0.00Xmg/l数量级。正因为此,该设备制造商曾向国家环保总局反映要求提高废水中重金属离子的外排标准。为此该技术荣获了2004年度国家重点环境保护适用技术称号。 该处理技术会有少量的含铬污泥产生、属危险固废,需妥善处置。但对单一的镀铬污泥而言,其污泥可送专门的单位处置、已便回收其中的铬。
5、用生化法处理电镀废水:在这里用生化法处理电镀废水是选用一种能富集废水中重金属离子的BM菌团,然后再经固液分离使电镀废水达标排放。该技术尽管有诸多优点,但必竟让人担心的是:在温度零下的隆冬季节,BM菌会无法生长和死去。另外废水中的铜离子、哪怕是只有十万分之一(105)的铜离子存在,菌类生长都会受到抑制,甚至被扼杀至死(众所周知的波尔多溶液即硫酸铜溶液是果树、林木产品常用来喷杀虫害的药剂,对BM菌也一样有害)。再有万一企业因管理不善,废水中有残留的氰离子存在又怎么办,所有这些均会影响和导致废水处理设施的正常运行。因此用该技术处理电镀废水将受到一定的局限性和严格管理的制约。
6、用高压脉冲电凝加硅藻精土整合技术处理电镀废水:该技术的工作原理分两个部分:一是高压脉冲电凝技术,它突破了传统的低电压、大电流的电解法,而是采用高电压、小电流的高压脉冲电凝法。它所使用的高压脉冲电凝机(HWES)是根据电化学原理,借助外加高电压作用把电能转化为化学能,从而可对废水中的有机和无机污染物进行一系列的氧化——还原反应,并进一步以絮凝、气浮的方式将污染物从水体中分离,以此达到有效去除废水中的COD、色度、SS、油、氰、磷和各种重金属离子。二是硅藻精土吸附技术,硅藻精土是从硅藻土中精选出来的(二氧化硅含量在90%以上),在精选过程中,当把与硅藻共生的杂质去除后,硅藻土表面的羟基基团就带有了电负性,再加上硅藻土本身所具有的孔洞多、粒度小、比表面积大、孔隙率高的特点,因此把硅藻精土加入到pH值为7.5左右的中性废水中(硅藻精土表面的羟基基团在中性条件下活性最好)、并经高速搅拌分散后,硅藻精土表面带负电的羟基基团就能快速把原废水中有可能反溶而存在的各种重金属离子统统进行电位中和、吸附到硅藻精土表面,并很快絮凝沉降,然后再固液分离,其废水可
达标排放。
该技术特别适用于综合性的电镀废水处理,但它也有一个弊端,即污泥成分复杂,不利于重金属的回收。其次因达标废水中的盐类未去除,故废水回用受到了影响,还不好全用在关键的电镀工艺上。 六、结束语:
尽管电镀废水处理技术很多,但要为电镀集中区拟定出一个很好的废水回用处理方案(技术先进、经济可行)还是比较困难的。虽然我们有北京、上海、苏州、无锡、温州、金华、宁波等地电镀集中区的经验可借鉴,也有目前先进的、流行的电镀废水处理技术可比较,但因各地域条件不同、产业结构不同、电镀要求、种类和经济实力不同,其电镀集中区电镀废水处理方案也不可能完全相同。但不管怎样,成功经验是主要的。为此我们要取其所长,在技术上应想办法互补和整合,就目前来看,处理电镀废水确实比较好的办法是:用化学法加膜分离技术或膜分离技术加化学法的整合。究竟哪个放在前哪个放在后呢,我们认为在电镀废水分类收集、分质处理的前提下,凡需要将收集的重金属和废水直接返回镀槽的(如镀金、镀银、镀铜、镀镍、镀铬)可先用膜分离技术,再用化学法处理。而对想外卖含单一重金属污泥(如含镍污泥、含铜污泥等)的企业可先用化学法处理,然后再用膜分离技术进一步处理以达标的废水,这样废水就可绝大部分回用到电镀生产各工艺上,节约了用水。讲到这里,结论还没完全定,只好请承担电镀集中区废水处理的单位和有关专家、再进一步根据废水处理技术的先进性、经济的可行性、全面分析、综合考虑后定夺。
第三部分:怎么搞好电镀工业园区危险废物的回收处置
【摘要】搞好电镀工业园区危险废物回收处置工作至关重要,危废的主要来源是报废的电镀液、电镀溶液滤渣和相关的污泥。而要将这些危险废物回收处置好,必须要有一家从事危险废物经营的单位进驻园区,并按危险废物污染防治技术路线进行收集、暂存、运输,回收利用和处置,这样才可把电镀工业园区打造成一个环境整洁、可持续发展的工业园区。
近几年,在东南沿海和经济较发达的内地,电镀厂、点的数量在不断增加、电镀加工的范围在不断扩大,毫无疑问,电镀“三废”产生量也在增加,电镀所在地的环境污染也随之在加剧。怎么办,在国民经济建设中我们不可能没有电镀,但在国民经济建设中我们更不可能离开环境而发展。为此,各地政府相继出台了《关于推进电镀行业产业升级的意见》,这当中尤以建电镀工业园区最
引人关注,有的说好,有的说还要考虑考虑。说好者讲:“建电镀工业园区的目的就是要对电镀行业进行整治;就是要把分散在各地的电镀厂、点,有条件、有计划地集中到一起;就是要对废水、废气和危险废物进行分类收集、分质处理,实现生产与治污的相对分离;就是要把电镀工业园区打造成技术领先、设备先进、镀种齐全、环保一流的电镀服务加工体系。只有这样,电镀行业的清洁生产水平才能进一步提高,环境污染程度才会进一步降低,企业也才能真正实现经济的可持续发展”。而还要考虑者说:“建电镀工业园区好是好,但万一„三废‟治理没搞好,那电镀工业园区岂不成了污染集中区,那就糟了”。看来,这种顾虑是有道理的,因为电镀工业园区不同于一般的经济开发区,它有其自身的特点。它不仅电镀厂家多、电镀种类多、用水量大,而且化学药品种类也多、用量也大,为此“三废”的产生量也必然是种类多、数量大,故电镀工业园区的“三废”治理相当重要。尤其是回收处置危险废物的难度并不亚于电镀废水的集中处理,对此必须引起高度的重视。那怎样才能搞好电镀工业园区危险废物的回收处置呢,在此不防谈谈我们的肤浅看法,并愿与同行磋商,愿为电镀工业园区的危险废物寻求到一个较好的回收处置途径。 一、 危险废物的来源和分类
为了把电镀工业园区的危险废物捕捉干净、变废为宝,首先要知道它们的来源。其次,为了方便危险废物的回收利用和处置,还必须对它们进行分类。现把来源和分类情况综述如下: 1、废酸液、废碱液和废有机溶剂:废酸液、废碱液和废有机溶剂都来自电镀的前处理工艺。因为任何电镀产品必须先经过严格的前处理后才可以电镀,而在前处理过程中需要用碱液或一些有机溶剂去油、同时还要用酸除锈与活化,因此在镀前处理过程中不仅会有相应的清洗废水产生,同时也会有废酸液、废碱液和废有机溶剂产生。废酸液、废碱液和废有机溶剂均属危险废物,其危废编号分别是HW34、HW35和HW42。但在这里,因废酸液和废碱液都是表面处理产生的危险废物,故危废编号也可是HW17。
2、含铬废液、滤渣和相应的污泥:含铬废液主要来自镀铬溶液和镀锌钝化溶液(无铬钝化除外)因日常维护、保养、过滤或镀铬溶液失效后产生的废残液或已报废的电镀铬溶液;含铬滤渣主要来自镀铬溶液经过滤器过滤后留在镀槽底部和滤芯上的含铬残渣;含铬污泥则是来自含铬废水经处理后产生的含铬淤泥。含铬废液、滤渣和污泥均属危险废物,其危废编号是HW17。但就单独的含铬废液而言,危废编号应该是HW21。在这里需要注意的是,铬在废水中属第一类污染物,故在危险废物回收分类中应单列为好。
3、含镍废液、滤渣和相应的污泥:含镍废液、滤渣和相应的污泥来源类同于含铬危险废物。之所以要将含镍废液、滤渣和相应的污泥单列,主要原因:一是镍在废水中属第一类污染物,二是镍为
紧缺物资,有较高的回收价值。含镍废液、滤渣和相应的污泥其危废编号是HW17,但就单独的含镍废液而言,危废编号应该是HW42。
4、含银废液、滤渣和相应的污泥:含银废液、滤渣和相应的污泥来源类同于含铬危险废物。只因含氰镀银废水在处理前已经把氰破掉了,故含银污泥不再属危险废物。但含银废液和滤渣因有氰化物存在,故属危险废物,其危废编号是HW33。在这里之所以要把含银废液、滤渣和相应的污泥单列,主要原因一是银在废水中属第一类污染物,二是银有回收价值。
5、含氰电镀废液、滤渣和相应的污泥:含氰电镀废液、滤渣和相应的污泥来源类同于含银危险废物。由于目前不少电镀工业园区只允许有少量的含氰镀金和镀银存在,故本节论述与含银废液、滤渣和相应污泥的论述相同,其危废编号是HW33。在这里只需强调一点:对含金废液和滤渣中的金必须回收。
6、含铜废液、滤渣和相应的污泥:含铜废液、滤渣和相应的污泥来源类同于含铬危险废物。之所以要将含铜废液、滤渣和相应的污泥单列,主要原因是:铜为较紧缺物资,应该尽可能回收。含铜废液、滤渣和相应的污泥危废编号是HW17,但就单独的含铜废液而言,危废编号应该是HW22。 7、含锌、含锡及其它合金废液、滤渣和相应的污泥:含锌、含锡及其它合金废液、滤渣和相应的污泥来源类同于含铬危险废物。它们也都是表面处理废物,其危废编号是HW17。但对单独的含锌废液而言,其危废编号应该是HW23。另外,从回收角度看,含锌、含锡和其它合金电镀溶液报废后也应该分别回收。而滤渣因数量少以及锌、锡与其它合金的电镀废水是与电镀前处理的酸碱废水和退镀清洗废水混在一起处理的,故污泥成分复杂、有价金属含量少,基本上没有回收价值,可不考虑回收。但对污泥本身,仍需按危险废物要求进行安全处置。
8、 镀件次品、废品退镀废液和相应的污泥:退镀废液来源于不合格电镀产品的化学退镀或电解退镀,其危废编号是HW17。因整个电镀工业园区退镀工件种类和数量都很多,故在退镀后的溶液中、金属离子很杂,但浓度相对较高,为此应尽可能从退镀废液中回收镍、铜等有价金属。
9、化学药品包装容器和过期失效的化学药品:这一类废物多属危险废物,危废编号是HW03,对它们也应按危险废物要求进行安全处置。
10、废矿物油:由于电镀工业园区厂家很多,故难免会用到一些矿物油擦洗设备或另作它用,这也是危险废物,危废编号是HW08,需妥善回收处置。
11、说明:在电镀工业园区除上述讲到的镀种外,还有稀贵金属——钌、铑、钯、锇、铱、铂等电镀,因其废液及滤渣不属危险废物,并且这些废液和滤渣也不会流失,故不在论述。 二、危险废物回收处置思路与条件
电镀工业园区危险废物回收处置思路有两种:一是自己回收处置,即由负责园区电镀废水治理的单位自己对园区内各电镀企业产生的各种废液、滤渣和电镀污泥等危险废物进行回收处置。二是委外回收处置,即社会化回收处置,是由负责园区废水治理的单位将园区内各种废液、滤渣和电镀污泥等危险废物送给有危险废物经营许可证的外单位进行回收处置。第一种方法因负责园区电镀废水治理的单位专业不对口、能力有限和没有危险废物经营许可证而不可行。而第二种方法较为合适、但需进一步改进,即应该允许一家现仍在社会上从事危险废物回收处置的单位进入园区或在园区内设置办事机构,专门负责联系和具体承办园区内各种废物、尤其是危险废物的回收处置工作。当然进入园区的这家危险废物回收处置单位是有条件的:首先它必须先通过园区电镀废水治理单位、园区管委会、当地环保部门和有关专家的审核。审核内容不仅要有危险废物经营许可证,更要有懂电镀危险废物污染防治政策的技术人员和有一定规模的作业场地以及回收处置危险废物的工艺与设备。其次,该回收处置单位最好还应具有与当地环保部门或固废管理中心相互沟通的能力以及拥有众多的合作伙伴,以便在特殊情况下能及时汇集多家危险废物回收处置单位来共同完成电镀工业园区危险废物的安全转移、回收和处置工作。
另外,在选好入住园区的危险废物回收单位后,园区电镀废水治理单位(甲方)应及时与对方(乙方)签订协议,明确甲、乙双方的责任和义务,尽早做好回收处置危险废物的准备。 三、电镀废液、滤渣和污泥的回收处置办法
由于电镀废液、滤渣和污泥中都会有一定数量的重金属(离子或化合物),故应该想办法回收。
对电镀废液而言:其办法是○1由已进驻电镀工业园区的危险废物回收处置单位按协议要求、定期用危险废物运输车将分散在各企业内的电镀废液运出园区,送到危险废物回收处置单位的电镀废液回收加工基地。○2由危险废物回收处置单位、按环保要求和最佳回收技术路线对各种电镀废液中的重金属进行回收。
对滤渣和电镀污泥而言:应先尽可能按广东省环保局发布的《电镀污泥湿法集中利用技术导则》回收电镀污泥中的镍、铜、铬、锌等重金属,但在具体实施的过程中、可能会遇到电镀污泥中的重金属含量偏低、而难以找到合适的回收厂家。那又该怎么办呢,对此,我们想推荐一个简便易行的办法,即目前江苏省江阴市正在实施的电镀污泥集中整治办法,它的具体做法是:把全市所有电镀厂的电镀污泥统一交给一家热心环保、能把电镀污泥的收集处置工作当做一项公益事业来办的环保公司(无锡市霄鹰环保科技有限公司)办理。该公司是一家上能为当地环保局排忧解难,下能为有色金属冶炼单位提供电镀污泥收集、暂存、转运一条龙服务的中介公司。该公司在当地环保局
的支持下,有能力把分散在各电镀企业中已分好类的电镀污泥、按危险废物运输要求运到自己公司的晾晒场进一步干化,然后由它办理好跨省危险废物转移联单手续,并负责把这些电镀污泥安全运输到湖北省大冶市有危险废物经营许可证的有色金属公司冶炼利用。这种做法,既受到了当地环保局的欢迎(不仅把污染物送走了,而且污泥还得到了充分的利用),也受到了有色金属冶炼公司的欢迎(因为含单一重金属的电镀污泥对冶炼厂来说是“富矿”,如单一的含镍污泥要比含镍量仅有2.8%的硅镍矿好的多),而且也为各电镀企业省掉了不少麻烦,这是一举多得的好事,何乐而不为呢。目前,该公司电镀污泥收集、暂存、转运的一条龙服务业务已开展到了广东、四川、浙江、安徽、山东、上海和重庆等省(市),部分工作区还设有办事处。这是一条很好的经验,值得入驻电镀工业园区危险废物回收处置单位的借鉴和学习。如果入驻电镀工业园区危险废物回收处置单位目前还很难做到,园区负责电镀废水治理的单位也可把电镀污泥的收集、暂存、转运业务委托给上述这家公司,以确保电镀污泥的安全转移,并且让电镀污泥得到了最好的利用和安全处置。 四、结束语
搞好电镀工业园区危险废物的回收处置工作至关重要,我们必须用循环经济的理念、认真贯彻《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》。只有这样我们才好进一步将电镀危险废物资源化、减量化和无害化。也只有这样,电镀工业园区才不会成为污染集中区,而是一个环境整洁、可持续发展的工业园区。
返回
因篇幅问题不能全部显示,请点此查看更多更全内容