SY-T 0536-1994 原油盐含量测定法(电量法)

中华人民共和国专业标准

原油盐含量测定法

(电量法)

SY/T 0536—94

(原编号为ZBE 21001—87)

本方法适用于测定盐含量为0.2～10000亳克NaCl/升的原油，亦适用于重油及油田、炼油厂水中盐含量的测定。 1 方法概要

本方法原理框图见图1。

1—显示单元；2—放大器；3—微安表；4—电解阳极； 5—电解阴极；6—参考电极；7—指示电极；8—偏压

图1 原理框图

原油在极性溶剂存在下加热，用水抽提其中包含的盐，离心分离后用注射器抽取适量抽提液，注入含一定量银离子的乙酸电解液中，试样中的氯离子即与银离子发生反应：

Cl󰬿+Ag󰬾→AgCl↓

反应消耗的银离子由发生电极电生补充。通过测量电生银离子消耗的电量，根据法拉弟定律即可求得原油盐含量。 2 仪器与材料

2.1 仪器

2.1.1 盐含量测定仪：凡有可调偏压，量程衰减和增益控制器，能测量“指示-参比电极对”电位，放大此电位差，并输出该放大的电位差到电解电极对，以产生银离子的各种类型的仪器均可使用。 2.1.1.1 滴定池：结构见图2。包括指示-参比电极以测量银离子浓度的变化：电解阳-阴电极以保持电解液中恒定的银离子浓度。指示电极是银电极，参比电极是银-乙酸银电极，电解阳极为银电极，电解阴极为铂电极。

中国石油化工总公司1987-07-22批准

1988-08-01实施

SY/T 0536—94

1—电解阳极；2—电解阴极；3—参考电极；4—测量电极；5—参考室；

6、9—离子交换膜；7—搅拌子；8—阳极室；10—阴极室

图2 盐含量滴定池示意图

2.1.1.2 离心机：0～4000转/分，可以调节。

2.1.1.3 加热器：70～80℃，自动控制温度±2℃。

2.1.1.4 记录仪：量程1毫伏～2伏，纸速4～60毫米/分。 2.1.1.5 磁力搅拌器：220伏，50赫兹。 2.1.1.6 溶液快速混合器。 2.1.1.7 模拟库仑池。 2.1.1.8 电镀单元。

2.1.1.9 电镀池(见图3)。 2.1.2 离心管：具塞(见图4)。

2.1.3 容量瓶：100，500和1000毫升。

2.1.4 注射器：1，10，50，100微升和0.25，1，2及50毫升。 2.1.5 细口瓶：1升。

2.1.6 移液管：1，2，5和10毫升。 2.1.7 6号封闭针头：长100毫米。

2.1.8 7号或9号注射针头：长80毫米。

SY/T 0536—94

图3 电镀池示意图

图4 离心管示意图

2.2 材料

2.2.1 金相砂纸：W7(粒度：7微米)。

2.2.2 合成金刚石研磨膏：W0.5型或W1型。 3 试剂

本试验用水全部为去离子水。 3.1 氯化钠：优级纯或分析纯。

3.2 无水氯化钙(或氯化钙)：分析纯。 3.3 无水氯化镁(或氯化镁)：分析纯。 3.4 冰乙酸：分析纯。 3.5 乙酸银：分析纯。 3.6 二甲苯：分析纯。 3.7 95%乙醇：分析纯。 3.8 甲醇：分析纯。 3.9 正丁醇：分析纯。

3.10 30%过氧化氢：分析纯。 3.11 丙酮：分析纯。 4 准备工作

4.1 电解液的配制：取700亳升冰乙酸，300亳升水于1升细口瓶中混合均匀备用。 4.2 醇-水溶液的配制：将95%乙醇和水按1：3(体积)的比例混合均匀备用。

4.3 混合醇溶液的配制：将正丁醇：甲醇：水按630：370：3(体积)的比例混合均匀备用。 4.4 混合盐标准溶液的配制：

4.4.1 氯化钠标准溶液(10克/升)：称取预先在125±5℃干燥，冷却至室温后的氯化钠1.0000克于100亳升烧杯中，用25亳升水溶解并定量地转移至100亳升容量瓶中，再用混合醇溶液稀释至刻度，摇匀备用。

SY/T 0536—94

4.4.2 氯化钙标准溶液(10克/升)：称取无水氯化钙1.0000克(若使用含2个结晶水的氯化钙，应取1.3250克)，用25毫升水溶解，并定量地转移到100毫升容量瓶中，再用混和醇溶液稀释至刻度，摇匀备用。

4.4.3 氯化镁标准溶液(10克/升)：称取无水氯化镁1.0000克(若使用含6个结晶水的氯化镁，应取2.1400克)，用25毫升水溶解，并定量地转移到100毫升容量瓶中，再用混合醇溶液稀释至刻度，摇匀备用。

4.4.4 混合盐标准溶液(浓)：分别取4.4.1~4.4.3中氯化钠标准溶液70毫升、氯化钙标准溶液20毫升和氯化镁标准溶液10毫升至100毫升容量瓶中混合均匀。该溶液的浓度相 当于10340毫克NaCl/升。

注：如果需要，可用铬酸钾为指示剂、硝酸银标准溶液滴定，以确定其准确浓度。还可根据需要按不同比例配

制成不同浓度的标准溶液。

4.4.5 混合盐标准溶液(稀)：取4.4.4中混合盐溶液1毫升于100毫升容量瓶中，加25毫升水，然后用混合醇溶液稀释至刻度。该混合盐标准溶液的浓度为103.4毫克NaCl/升。

4.4.6 混合盐标准溶液(稀)：取4.4.5中混合盐溶液10毫升于100毫升容量瓶中，加25毫升水，然后用混合醇溶液稀释至刻度。该混合盐标准溶液的浓度为10.34毫克NaCl/升。

4.4.7 混合盐标准溶液(稀)：取4.4.5中混合盐标准溶液5毫升于500毫升容量瓶中，加125毫升水，然后用混合醇溶液稀释至刻度。该混合盐标准溶液的浓度为1.034毫克NaCl/升 4.5 电极处理及电镀：

4.5.1 测量电极为直径0.8毫米，长14厘米的银丝。使用前先用W7金相砂纸及合成金刚石研磨膏抛光，再用水、丙酮洗净，放入10%氯化钠电镀液中。用10毫安电流，电镀4分钟，取出用水冲洗后，放入70%乙酸中，于避光处放置备用。

4.5.2 参考电极使用失效后，可参照附录A进行电极处理和电镀。

4.5.3 电解阴极为直径0.5毫米，长12厘米的铂丝，盘成螺旋行放入阴极室内。

4.5.4 电解阳极为直径0.8毫米，长16厘米的银丝，使用前按4.5.1所给的条件处理并电镀10分钟，放入70%乙酸溶液中备用。

注：电镀好的电极，分别存放备用，注意避光。

4.6 仪器调整：

4.6.1 按仪器说明书要求将盐含量测定仪、模拟库仑池和记录仪连接好。仪器功能开关放到“平衡”档，调节偏压至270毫伏，增益1800倍，量程电阻600欧姆。打开电源开关，数码管亮，表示仪器供电正常。调整模拟库仑池偏压至仪器表头指示为“0”，按下“工作”档琴键，打开记录仪，量程范围选择1毫伏档，纸速选择4毫米/分，使仪器平衡。待记录仪基线走直3~5分钟后，改变模拟库仑池偏压1～2毫伏，记录仪应有响应，并重新达到平衡。数分钟后，再改变模拟库仑池偏压1～2豪伏，记录仪跟随响应，并再次平衡。如此重复3~5次，记录仪上则出现梯形峰，说明仪器正常。

4.6.2 分别向阳极室注入60毫、阴极室注入3~5毫升电解液。将滴定池放置在搅拌器平台的中央，打开搅拌器电源，调整搅拌速度使电解液产生轻微旋涡。

4.6.3 按仪器说明书要求连接滴定池与仪器之间的连线，打开仪器电源，按表1推荐的条件调整仪器至工作状态，待记录基线走直后，即可进行试样分析。

表1 盐含量测定仪推荐的操作条件

工 作 状 态

按下“工作”琴键

偏压，毫伏 240～270

增益

1500～2400

积分电阻，欧姆 200～2000

SY/T 0536—94

4.7 仪器标定：

4.7.1 选择盐含量与待测试样相近似的标准样品，用注射器吸取10～250微升，通过滴定池进样口注入处于平衡状态的滴定池电解液内，仪器即自动进行电解，至终点自动停止滴定，记录仪器显示出数字。

4.7.2 每次测定前通过注射标样测定回收率C(%)，以确定仪器工作状态是否正常。

a．标样盐含量X1(毫克NaCl/升)按式(1)计算：

𝑋󰬵=

󰮺×󰬵󰬴󰬴󰯋×󰬶.󰬻󰬶󰬶×󰯏󰰭×󰬴.󰬺󰬴󰬺

················································· (1)

式中： A ── 积分器显示数字，每个数字相当于100微伏·秒； 2.722 ── 相当于1纳克氯消耗的电量，微库仑； V1 ── 注入标样的体积，微升； 0.606 ── 换算系数； R ── 积分电阻，欧姆。

b．回收率C(%)按式(2)计算：

𝐶=

󰯑󰰭󰯑󰰬

×100 ····················································· (2)

式中： X1 ── 标样盐含量测出值，毫克NaCl/升； X0 ── 标样盐含量理论值，毫克NaCl/升。

当测定的标样回收率在100±10%范围内时，则可认为仪器处于正常工作状态。 5 试验步骤

5.1 将盛有原油的试样瓶加热至50～70℃，然后用力摇动使试样充分混合均匀。若试样瓶太大不可能加热或摇动时，可将试样转移到400毫升烧杯中加热融化，再用玻璃棒剧烈搅拌使试样均匀，并迅速地称取约1克(称至0.01克)试样于离心试管中，加入1.5毫升二甲苯，2毫升醇-水溶液和1滴30%过氧化氢。

注：对于无硫化物干扰的原油可不加30%过氧化氢。

5.2 将离心管放入控制在70～80℃的水浴中加热1分钟，取出后用快速混合器振动混合1分钟，再加热1分钟，再振动混合1分钟，然后放入离心机内，在2000～3000转/分速度下离心1～2分钟进行油水分离。

5.3 将6号封闭注射针头穿过油层插入离心管内，用吸有空气的注射器将6号针头内的油排出。再抽取少量抽提液冲洗注射器2～3次后(6号针头留在离心管内)，参考表2数据，抽取适量抽提液，采用7号或9号针头通过滴定池试样入口注入池内，仪器即自动开始进行滴定直至终点，仪器自动停止滴定。记录仪器显示出的数字。

表2 试样盐含量与取抽提液量的关系

估计盐含量，毫克NaCl/升

＜10 10～100 100～1000 ＞1000

取抽提液量，微升

500～100 100～10 10～5 ＜5

6 计算

试样盐含量X2(毫克NaCl/升)按式(3)计算：

𝑋󰬶=

󰮺∙󰯏󰰮∙󰰘×󰬵󰬴󰬴󰯋×󰬶.󰬻󰬶󰬶×󰯏󰰯∙󰯠×󰬴.󰬺󰬴󰬺

··············································· (3)

SY/T 0536—94

式中 A ── 积分器显示数字，每个数字相当于100微伏·秒； V2 ── 抽提盐所用的抽提液(醇-水溶液)的总量，毫升； ρ ── 试样20℃时的密度，克/厘米3； R ── 积分电阻，欧姆； 2.722 ── 相当于1纳克氯消耗的电量，微库仑； V3 ── 试验用抽提液体积，微升； m ── 试样取样量，克； 0.606 ── 换算系数。 7 精密度

按下述规定判断试验结果的可靠性(95%置信水平)。

7.1 重复性：同一操作者重复测定两个结果的差不应超过表3的数值。 7.2 再现性：两个试验室结果之差不应超过表3的数值。

盐含量 ＜3 3～10 ＞10～10000

表3

重复性(γ)

0.3 1.2 平均值的10%

毫克NaCl/升

再现性(R)

0.5 2.5 平均值的20%

8 报告

取重复测定两个结果的算术平均值作为试样的盐含量。

SY/T 0536—94

附 录 A

参考电极的处理及电镀方法

(参考件)

A1 镀银电镀液的配制

称取4克氰化钾和4克氰化银于100亳升烧杯中，加入少量水溶解，取6克碳酸钾于另一个100亳升烧杯中，用少量水溶解后倒入盛有氰化钾、氰化银的烧杯中，待其全部溶解后，定量转移至100亳升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用，若溶液出现絮状物可用快速滤纸过滤除去。 A2 电极处理

电极先用W7金相砂纸及合成金刚石研磨膏抛光，再用水、丙酮洗净备用。 A3 电极电镀

将处理好的电极放入镀银电镀池中，用2毫安电流电镀45分钟，当电极镀好取出后，用水冲洗净，放入含饱和乙酸银溶液的参考室内或70%乙酸备用。 A4 注意事项

A4.1 镀银电镀液是一种含氰化钾和氰化银的剧毒溶液，因此在配制和使用过程中要特别注意安全，一切操作均应在通风橱中进行，并戴上口罩和医用乳胶手套。手上皮肤有破口时，不得配制和接触电镀液及进行电镀操作。

A4.2 凡含镀银电镀液的废溶液，如冲洗电极、洗涤器皿的废液等均应收集在专用容器中，加入过量的硫酸亚铁处理，然后排入指定的地点。

A4.3 经处理后的废电镀液严格控制避免接触强酸，以免处理失效。

附加说明：

本标准由石油化工科学研究院技术归口。 本标准由石油化工科学研究院负责起草。 本标准主要起草人魏月萍。