纳米孔金膜电极_合金化_去合金化法制备及电化学性能

无机化学学报

ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＩＮＯＲＧＡＮＩＣＣＨＥＭＩＳＴＲＹ

Ｖｏｌ．２３Ｎｏ．１１Ｎｏｖ．，２００７

纳米孔金膜电极：合金化／去合金化法制备及电化学性能

贾法龙＊

罗

建

何

悦

张礼知

４３００７９）

（华中师范大学化学学院，武汉

该方法首先在金电极表面摘要：采用合金化／去合金化法在金电极表面制备出一层具有纳米孔结构的金膜，其孔径约为１５ｎｍ。

电沉积一层锌，再通过热处理形成合金层，最后利用化学去合金化法去除合金中的锌。Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）结果表明在合金化过程中，锌扩散进入金基体并形成了金－锌合金层。利用场发射扫描电子显微镜（ＦＥＳＥＭ）对去合金化得到的纳米孔金膜进行了形貌的表征，结果表明合金化条件对样品的纳米结构有明显的影响。电化学测试结果表明，经合金化／去合金化处理的金电极，其表面粗糙度有明显的提高。这种金电极对甲醇具有较高的催化氧化活性，在０．３ｍｏｌ・Ｌ－１甲醇的ＫＯＨ溶液中，甲醇的氧化峰电流密度高达２．０２ｍＡ・ｃｍ－２。

关键词：去合金化；纳米孔；金电极；甲醇中图分类号：Ｏ６１４．１２３；Ｏ６４６

文献标识码：Ａ

文章编号：１００１－４８６１（２００７）１１－１９１２－０５

ＮａｎｏｐｏｒｏｕｓＧｏｌｄＦｉｌｍＥｌｅｃｔｒｏｄｅ：ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｂｙＡｌｌｏｙｉｎｇ／Ｄｅａｌｌｏｙｉｎｇ

ＡｐｐｒｏａｃｈａｎｄＥｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ

ＪＩＡＦａ－Ｌｏｎｇ＊

ＬＵＯＪｉａｎＨＥＹｕｅ

ＺＨＡＮＧＬｉ－Ｚｈｉ

（ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＣｅｎｔｒａｌＣｈｉｎａＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，ＷｕＨａｎ４３００７９）

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｎａｎｏｐｏｒｏｕｓｇｏｌｄｆｉｌｍｗｉｔｈｐｏｒｅｓｉｚｅｏｆ￣１５ｎｍｗａｓｆａｂｒｉｃａｔｅｄｄｉｒｅｃｔｌｙｏｎｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｏｆｇｏｌｄｂｙａｎａｌｌｏｙｉｎｇ／ｄｅａｌｌｏｙｉｎｇｐｒｏｃｅｓｓ，ｉｎｖｏｌｖｉｎｇｔｈｅｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆＺｎｏｎｇｏｌｄｓｕｒｆａｃｅ，ｔｈｅｒｍａｌｔｒｅａｔｍｅｎｔｔｏｆｏｒｍａｌｌｏｙｌａｙｅｒ，ａｎｄｃｈｅｍｉｃａｌｄｅａｌｌｏｙｉｎｇｏｆＺｎｉｎｔｈｅａｌｌｏｙ．Ｘ－ｒａｙｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（ＸＲＤ）ｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈｅｄｅｐｏｓｉｔｅｄＺｎｉｎｔｏＡｕｐｈａｓｅａｎｄａｎＡｕ－Ｚｎａｌｌｏｙｌａｙｅｒｆｏｒｍａｔｉｏｎｄｕｒｉｎｇｔｈｅａｌｌｏｙｉｎｇｓｔｅｐ．Ｔｈｅｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｅｓｏｆｔｈｅｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙｆｉｅｌｄｅｍｉｓｓｉｏｎｓｃａｎｎｉｎｇｅｌｅｃｔｒｏｎｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ（ＦＥＳＥＭ）．Ｉｔｗａｓｏｂｓｅｒｖｅｄｔｈａｔｔｈｅｔｈｅｒｍａｌａｌｌｏｙｉｎｇｃｏｎｄｉｔｉｏｎｈａｄａｎｏｂｖｉｏｕｓｅｆｆｅｃｔｏｎｔｈｅｎａｎｏｓｔｒｕｃｕｔｅｒｏｆａｓ－ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｓａｍｐｌｅ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｔｅｓｔｓｉｎｄｉｃａｔｅｔｈａｔｔｈｅｒｏｕｇｈｎｅｓｓｏｆｇｏｌｄｅｌｅｃｔｒｏｄｅｉｓｉｍｐｒｏｖｅｄｔｏａｂｏｕｔ６５ａｆｔｅｒｔｈｅｇｏｌｄｅｌｅｃｔｒｏｄｅｉｓｔｒｅａｔｅｄｂｙａｌｌｏｙｉｎｇ／ｄｅａｌｌｏｙｉｎｇｐｒｏｃｅｓｓ．Ｔｈｉｓｎａｎｏｐｏｒｏｕｓｆｉｌｍｇｏｌｄｅｌｅｃｔｒｏｄｅｅｘｈｉｂｉｔｓｏｂｖｉｏｕｓｌｙｈｉｇｈｃａｔａｌｙｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｙｔｏｗａｒｄｓｔｈｅｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｍｅｔｈａｎｏｌ．Ｔｈｅｏｘｉｄａｔｉｏｎｃｕｒｒｅｎｔｄｅｎｓｉｔｙｏｆｍｅｔｈａｎｏｌｗａｓｍｅａｓｕｒｅｄｔｏｂｅ２．０２ｍＡ・ｃｍ－２ｉｎＫＯＨｓｏｌｕｔｉｏｎｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ０．３ｍｏｌ・Ｌ－１ｍｅｔｈａｎｏｌ．

Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｄｅａｌｌｏｙｉｎｇ；ｎａｎｏｐｏｒｏｕｓ；ｇｏｌｄｅｌｅｃｔｒｏｄｅ；ｍｅｔｈａｎｏｌ

近年来，对具有纳米结构金属材料的研究引起了人们的广泛兴趣［１，２］，尤其是表面具有纳米孔结构的金电极材料在分析和催化中应用时体现出很大的优越性［３，４］。目前Ｐｔ在甲醇燃料电池中应用较为广

收稿日期：２００７－０６－２９。收修改稿日期：２００７－０９－１８。国家自然科学基金资助项目（（Ｎｏ．２０５０３００９ａｎｄ２０６７３０４１）。

＊

泛［５，６］，但是在电极过程中Ｐｔ容易吸附ＣＯ而失去催化活性，为此人们开发出了许多Ｐｔ金属化合物（如Ｐｔ－Ｒｕ等）替代单质Ｐｔ，但是成本较高［７］。最近有研究表明金在碱性条件下催化氧化甲醇时不会出现催化

通讯联系人。Ｅ－ｍａｉｌ：ｆｌｊｉａ＠ｍａｉｌ．ｃｃｎｕ．ｅｄｕ．ｃｎ

第一作者：贾法龙，男，３４岁，讲师；研究方向：电化学催化及微系统加工。

第１１期贾法龙等：纳米孔金膜电极：合金化／去合金化法制备及电化学性能

１９１３

剂中毒现象［８］，高催化活性的纳米金材料在甲醇燃料电池应用有着潜在的应用前景。但目前关于纳米金应用于甲醇的催化氧化的研究中，多采用金纳米颗粒［９］，颗粒必须负载在其他导电支持物上，这就给实际应用带来了一些不便。若能开发出具有纳米结构的自支撑金膜，那么就可以直接用作工作电极，而无需载体的支持。

最近，利用选择性溶解合金中较活泼成分的去合金化法，可制备出自支撑纳米孔金属材料［１０］。如

Ｄｉｎｇ等［１１，１２］用机械碾压的方法制备出了厚度为１００ｎｍ的Ａｇ－Ａｕ合金，然后用硝酸除去Ａｇ制得纳

米多孔金膜，方法虽然简单，但难以应用于延展性较差的金属。Ｈｕａｎｇ等［１３，１４］利用离子液体中合金化／去合金化法制备具有纳米多孔膜结构的Ａｇ、Ａｕ电极，但该方法使用离子液体，操作过程需要在手套箱中进行，制备过程的复杂性限制了该方法的广泛应用。

本文提出了一种简单有效的合金化／去合金化方法制备具有纳米孔膜结构的金电极。该方法通过在金电极表面电沉积一层Ｚｎ并通过热处理形成Ａｕ－Ｚｎ合金层，最后用化学方法除去合金中的Ｚｎ即可获得纳米多孔金膜，由于Ｚｎ２＋／Ｚｎ的标准电极电位比Ａｕ３＋／Ａｕ的低得多，合金在腐蚀液中浸泡时，Ｚｎ逐渐被溶解，而剩余的Ａｕ在基体表面聚集而形成纳米多孔结构。研究发现，金电极表面的纳米结构主要受热处理温度的影响，得到的该纳米孔金膜材料对甲醇具有较高的催化氧化活性。

１

实验部分

１．１

试

剂

所有试剂均为分析纯，由上海国药试剂公司生

产。实验用水为去离子水，镀锌液配方由风帆电镀有限公司提供（ＺｎＣｌ２：６０ｇ・Ｌ－１，Ｈ３ＢＯ３：２５ｇ・Ｌ－１，ＬｕＺｎ－８添加剂：２０ｍＬ・Ｌ－１）。

１．２纳米孔金膜电极的制备

以锌片为辅助电极，饱和甘汞电极为参比电极，

金片（５０μｍ厚）为工作电极，在－１．４８Ｖ下恒电位沉积，通过控制沉积电量使得到的镀层厚度约为

４μｍ。随后金片用去离子水清洗干净并用氮气吹

干，然后在氮气气氛下热处理，热处理完毕的金片进行去合金化处理，即在室温下用浓硝酸浸泡

２０ｍｉｎ，便得到表面具有纳米孔结构膜层的金片。１．３材料表征和测试

利用场发射扫描电子显微镜（ＪＥＯＬ－６７００Ｆ，

５ｋＶ）及ＯｘｆｏｒｄＩＮＣＡ型Ｘ射线能谱仪（ＥＤＳ，电子束电压２０ｋＶ）对样品进行形貌和成分分析；利用Ｘ射线衍射仪（ＸＲＤ，ＰｈｉｌｉｐｓＭＰＤ１８８０１型）确定样品的晶体结构，Ｃｕ靶（Ｋα线，λ＝０．１５４０６ｎｍ），管电压

３０ｋＶ，管电流３０ｍＡ，扫描速度为０．０５°・ｓ－１，测试范

围为３５￣９０℃；利用ＣＨＩ６６０Ｂ型电化工作站进行电

化学测试，纳米孔金膜电极为工作电极，铂片为辅助电极，饱和甘汞电极为参比电极。

２

结果与讨论

图１为整个工艺流程图。首先通过在金表面电

沉积一层Ｚｎ，然后通过热处理在Ａｕ、Ｚｎ交界处形成合金层，最后将复合金属层浸泡在腐蚀溶液中，通过化学腐蚀选择性去除合金中的Ｚｎ组分，剩余的Ａｕ

就会富积形成具有纳米孔结构的膜层。

图１合金化－去合金化过程示意图

Ｆｉｇ．１Ｓｃｈｅｍａｔｉｃｐｒｏｃｅｓｓｆｏｒａｌｌｏｙｉｎｇ／ｄｅａｌｌｏｙｉｎｇｐｒｏｃｅｓｓ

２．１热处理与Ａｕ－Ｚｎ合金的形成

图２是合金化前后Ａｕ／Ｚｎ样品的ＸＲＤ图，合金

化之前样品的ＸＲＤ峰（图２ａ）分别对应于Ｚｎ（ＰＤＦ６５－５９７３）和Ａｕ的特征峰（ＰＤＦ８９－３６９７），合金化之后样品的ＸＲＤ图中除了Ａｕ和Ｚｎ的特征峰外，还存在其他的峰，这些峰分别对应于ＡｕＺｎ（ＰＤＦ６５－

（ａ）Ｂｅｆｏｒｅｔｈｅｒｍａｌｔｒｅａｔｍｅｎｔ；（ｂ）８０℃，１ｈ；（ｃ）１００℃，１ｈ；

（ｄ）１２０℃，１ｈ．▲Ａｕ；■Ｚｎ；＊ＡｕＺｎ；●ＡｕＺｎ３；▼Ａｕ３Ｚｎ

图２合金化后前后样品的ＸＲＤ图

Ｆｉｇ．２ＸＲＤｐａｔｔｅｒｎｓｏｆｓａｍｐｌｅｓｂｅｆｏｒｅａｎｄａｆｔｅｒｔｈｅｒｍａｌｔｒｅａｔｍｅｎｔ

１９１４

无机化学学报第２３卷

５４３０）、Ａｕ３Ｚｎ（ＰＤＦ６５－４９８９）和ＡｕＺｎ３（ＰＤＦ６５－７８９９），这说明经过合金化处理样品表面形成了Ａｕ－Ｚｎ合金。而且比较ａ图和ｂ，ｃ，ｄ图可以看到，合金化后图中单质Ｚｎ和Ａｕ的衍射峰强度有所降低，说明金表

面电沉积的锌有部分参与和基体金形成了合金。

图３为去合金化后金电极表面的ＳＥＭ照片。在未进行去合金化之前，肉眼观察样品最外层为银白色，说明仍然有一层Ｚｎ存在。通过电镜观察，不同温度下热处理的样品其表面形貌基本一样，均比较平整（图３ｅ）。而去合金化后则在金表面形成了纳米多孔膜结构，可以看出８０℃热处理１ｈ并去合金化后得到的样品表面有纳米孔形成（图３ａ），但孔的密度较小，而且有些区域尚未成孔。相比之下，１００℃下热处理１ｈ后并去合金化获得样品的纳米孔径较

若小（图３ｂ），平均为１５ｎｍ左右，骨架尺寸约２０ｎｍ。继续升高温度至１２０℃（图３ｃ）和１４０℃（图３ｄ），去合

金化样品中纳米结构的骨架尺寸逐渐增加，表观的孔隙度随之降低。以上实验结果表明合金化的条件对纳米孔金膜的形貌影响很大。比较以上不同条件得到的结果，可以初步确定１００℃下进行热处理１ｈ后去合金化有利于得到较高粗糙度的纳米孔结构。

２．２化学去合金化后Ａｕ电极的形貌

合金化完成以后，金电极在室温下用浓ＨＮＯ３

浸泡２０ｍｉｎ除去表面及合金中的Ｚｎ。在化学去合金化的过程中，纳米孔的形成过程可以用Ｅｒｌｅｂａｃｈ－ｅｒ的理论来解释［１１］：合金化的金电极浸泡在浓硝酸中，表面的Ｚｎ很快被溶解，合金层就暴露在了强酸中，随着合金中的Ｚｎ被选择性地腐蚀和溶解，剩余的Ａｕ逐渐富积并团聚成岛屿状，逐步生长成为内部相通的纳米多孔结构。在实验中观察到金电极的表面颜色逐渐变为暗红色并失去光泽，说明其表面已变得粗糙。

ａ：８０℃；ｂ：１００℃；ｃ：１２０℃；ｄ：１４０℃；ｅ：ｂｅｆｏｒｅｄｅａｌｌｏｙｉｎｇ

图３不同温度下热处理１ｈ后去合金化样品表面的ＦＥＳＥＭ照片，图ｅ为去合金化之前的形貌。

Ｆｉｇ．３ＳｕｒｆａｃｅＦＥＳＥＭｉｍａｇｅｓｏｆｓａｍｐｌｅｓｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｔｈｅｒｍａｌ－ｔｒｅａｔｍｅｎｔｕｎｄｅｒｄｉｆｆｅｒｅｎｔｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓｆｏｒ１ｈ

图４为去合金化前后样品的断面照片比较，图４ａ为仅经过合金化的样品的断面照片，经过ＥＤＳ分析表明最外层仍存在近１μｍ左右厚度的镀锌层，这与ＸＲＤ的结果中单质锌的存在是一致的。但由于表层Ｚｎ已经与Ａｕ发生合金化，金属层之间的热扩散使得层与层之间的界限变得模糊。虽然经过合金化处理，但样品的断面上并没有观察到纳米孔结构。样品经过去合金化处理的断面照片如图４ｂ所示，可以看出在一定深度内（￣０．３μｍ）形成了纳米孔状结构，孔隙的大小约在２０ｎｍ左右，骨架尺寸为３０ｎｍ左右。在较深的区域（图４ｂ的左侧）孔的结构呈不规则的通道状，且孔径很小，这可能是由于在较深处腐蚀电解质扩散变得非常困难，化学腐蚀过程不能完全进行，故而去合金化并不完全。

我们对此条件下得到的金膜进行了ＥＤＳ成分分析（图５），结果表明其中仍然有少量Ｚｎ的存在，其原子百分含量在６％左右，Ｄｉｎｇ等［１２］在Ａｕ－Ａｇ合金的去合金化过程中也观察到类似的结果，即使延长去合金化时间Ｚｎ的含量也没有明显降低，其原因

图５

去合金化样品的ＥＤＳ分析

图４

去合金化前后样品的断面照片

Ｆｉｇ．４ＳｅｃｔｉｏｎａｌＳＥＭｉｍａｇｅｓｏｆｓａｍｐｌｅｓａｆｔｅｒｔｈｅｒｍａｌ－ｔｒｅａｔｍｅｎｔａｔ１００℃ｆｏｒ１ｈ（ａ）ａｎｄｄｅａｌｌｏｙｉｎｇ（ｂ）

Ｆｉｇ．５ＥＤＳａｎａｌｙｓｉｓｏｆｄｅａｌｌｏｙｅｄｓａｍｐｌｅｐｒｅｐａｒｅｄｕｎｄｅｒｔｈｅｓａｍｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎａｓｉｎＦｉｇ．３ｂ

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有可能是在此条件下形成的纳米孔金膜的腐蚀行为和纯金基本是一致的，考虑到形成的纳米孔金膜的电化学行为和纯金几乎是一样的，在本文中仍然以纳米孔金膜表示。

２．３电化学性能分析

在研究中经常采用粗糙度（即真实表面积与几何面积的比值）来衡量材料有效活性面积的增大幅度［１５］，在本文中也采用了此方法对制备材料进行表征。图６为几何面积相等的光滑金片和制备的纳米多孔膜金片在０．１ｍｏｌ・Ｌ－１ＫＯＨ溶液中的循环伏安曲线。可以看出阳极扫描过程中在０．２７Ｖ出现金的氧化峰，随后在阴极扫描过程中的０．１５Ｖ处出现一个还原峰，此峰是由于阳极过程中形成金氧化膜被还原而引起。与纳米孔金膜电极相比，光滑的金片在

ＫＯＨ溶液中表现出来的氧化和还原电流峰的强度

非常弱。由于金片的真实活性面积正比于还原峰所消耗的电量，可由此推算出经过处理后的金电极的粗糙度。热处理温度和样品粗糙度之间的关系列于内图中，从图中可看出，金表面经过１００℃处理１ｈ和去合金化后的粗糙度最高（约为６５），说明这种方法可以有效地提高电极表面的粗糙度。

（ａ）ｐｏｌｉｓｈｅｄｇｏｌｄｅｌｅｃｔｒｏｄｅ；（ｂ）ｎａｎｏｐｏｒｏｕｓｇｏｌｄｆｉｌｍｅｌｅｃｔｒｏｄｅ

ｐｒｅｐａｒｅｄｕｎｄｅｒｔｈｅｓａｍｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎａｓｔｈａｔｏｆＦｉｇ．３ｂ

图６光滑金电极和纳米孔金膜电极在０．１ｍｏｌ・Ｌ－１

ＫＯＨ溶液中的循环伏安曲线，内图为样品粗糙

度和热处理温度的关系图

Ｆｉｇ．６

Ｃｙｃｌｉｃｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙｃｕｒｖｅｓｒｅｃｏｒｄｅｄｉｎ０．１ｍｏｌ・Ｌ－１ＫＯＨｆｏｒｇｏｌｄｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓ，ｓｃａｎｒａｔｅ＝１００ｍＶ・ｓ－１

Ｔｈｅｉｎｓｅｔｉｓｔｈｅｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｂｅｔｗｅｅｎｔｈｅｒｏｕｇｈｎｅｓｓｆａｃｔｏｒａｎｄｔｈｅｒｍａｌ－ｔｒｅａｔｍｅｎｔｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ

图７为光滑金电极（内图）和纳米孔金膜电极在

１ｍｏｌ・Ｌ－１ＫＯＨ和含有０．１和０．３ｍｏｌ・Ｌ－１ＣＨ３ＯＨ的

ＫＯＨ溶液中的循环伏安曲线。随着甲醇浓度的增

加，光滑金电极和纳米孔金膜电极上的伏安曲线的

图７

光滑金电极（内图）和纳米孔金膜电极在含有０（ａ），０．１（ｂ），０．３（ｃ）ｍｏｌ・Ｌ－１ＣＨ３ＯＨ的１ｍｏｌ・Ｌ－１

ＫＯＨ混合溶液中的循环伏安曲线

Ｆｉｇ．７

Ｃｙｃｌｉｃｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙｃｕｒｖｅｓｒｅｃｏｒｄｅｄｉｎ１ｍｏｌ・Ｌ－１ＫＯＨｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ０（ａ），０．１（ｂ），ａｎｄ０．３（ｃ）ｍｏｌ・Ｌ－１

ＣＨ３ＯＨｆｏｒｐｏｌｉｓｈｅｄｇｏｌｄｅｌｅｃｔｒｏｄｅ（ｉｎｓｅｔ）ａｎｄｎａｎｏｐｏｒｏｕｓｇｏｌｄｆｉｌｍｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｒｅｐａｒｅｄｕｎｄｅｒｔｈｅｓａｍｅｃｏｎｄｉｔｉｏｎａｓｔｈａｔｏｆＦｉｇ．３ｂ，ｓｃａｎｒａｔｅ＝

１０ｍＶ・ｓ－１

变化趋势是一致的。从图中可以看出，纳米孔金膜电极在正向扫描的０．１７Ｖ处出现了一个宽而强的氧

化峰，考虑到电极自身在此处电位存在的氧化电流峰（０．７３ｍＡ・ｃｍ－２），因此０．１和０．３ｍｏｌ・Ｌ－１甲醇实际对应的氧化电流分别为０．７２和２．０２ｍＡ・ｃｍ－２，而同样条件下光滑金电极的甲醇氧化电流峰值分别为０．０２和０．０６ｍＡ・ｃｍ－２，由此可见纳米孔金膜电极对甲醇的具有较高的催化作用。从图中可观察到，在反向扫描过程中较负的电位范围内（０￣０．０２Ｖ）又出现

了一个氧化峰，实验结果表明该峰的强度随甲醇浓度增加而增强，此现象与Ａｓｓｉｏｎｇｂｏｎ等观察到的结果是一致的［８］。由于甲醇的加入，正向扫描过程形成

的金氧化膜参与到甲醇的催化氧化，而在反向扫描过程中既存在氧化金的还原（１），又存在甲醇的氧化（２）：

Ａｕ－ＯＨδ－

＋（１－δ）ｅ－＝Ａｕ＋ＯＨ－

（１）ＣＨ３ＯＨ＋Ａｕ－ＯＨδ

－

＋４ＯＨｘ－＝Ａｕ＋ＨＣＯＯ－＋４Ｈ２Ｏ＋（δ－１＋４ｘ）ｅ－

（２）

由于甲醇的氧化电流高于氧化金的还原电流，所以总的结果是在０Ｖ左右出现了氧化峰。

３

结论

本工作用简单的热合金化／去合金化法成功的在金电极表面制备出具有纳米孔结构的金膜，ＳＥＭ

１９１６

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分析表明纳米孔金膜的微观形貌受热合金化温度的影响较大，电化学测试表明样品经过１００℃处理１ｈ和去合金化后，金电极表面的活性面积提高了近６５倍。

而且制备的纳米孔金膜电极在催化氧化甲醇的实验中表现出很高的催化活性。参考文献：

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煜），ＴＡＮＧＹａ－Ｗｅｎ（唐亚文），ＬＩＧａｎｇ

（李

钢）．ＷｕｊｉＨｕａｘｕｅＸｕｅｂａｏ（ＣｈｉｎｅｓｅＪ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．），

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