乙醇的测定方法综述

2006年3月Mar.,　2006LIQUORMAKING

文章编号:1002-8110(2006)02-0046-03

乙醇的测定方法综述

牟建楼,王　颉,张　伟,陈志周

(河北农业大学食品科技学院,河北保定　071001)

摘　要:乙醇是一种重要的化工原料,其测定方法很多,主要有物理方法和化学方法,介绍了乙醇的测定方法和各种方法的适用范围。关键词:乙醇;测定;方法

中图分类号:O623.41;O656　　　　文献标识码:B

　　乙醇(俗称酒精)是带有一个羟基的饱和一元醇,分子式C2H5OH。是一种无色透明、易挥发,易燃烧的液体。有酒的)。凝固点气味和刺激的辛辣滋味,微甘。比重0.7893(20/4°-117.3℃。沸点78.2℃。能与水、甲醇、乙醚和氯仿等以任

样品在气相色谱仪中通过色谱柱时,由于在气固两相中吸附系数不同,而使乙醇与其他组分分离,利用氢火焰离子化检测器进行鉴定,用内标法定量。

1.2　分析步骤。1.2.1　标准溶液配制

何比例混溶。酒精在国防工业、医疗卫生、有机合成、食品工业、工农业生产中都有广泛的用途。本文就如何测定乙醇含量及各种方法的适用范围做以下总结。

乙醇含量的测定有物理方法和化学方法。物理方法有气相色谱法[1]、密度瓶法[1-2]、酒精计法[1-2]、折射计测定法[1]。化学方法重铬酸钾比色法[1-2]、莫尔氏盐法[3]、碘量滴定法[3]。

1　气相色谱法1.1　原理

用5个10mL容量瓶分别准确量取10.00mL不同浓度的乙醇溶液标准,再分别加入0.50mL内标溶液,混匀。该溶液用于标准曲线的绘制。

1.2.2　试样的制备

将样品吸取10.00mL于10mL容量瓶中,准确加入0.50

mL内标溶液,混匀。1.2.3　选择好色谱条件进样

通过试验选择最佳操作条件,即使乙醇和内标物获得完全分离。

1.2.4　标准曲线的绘制

收稿日期:2005-11-08

作者简介:牟建楼,(1973-),女,助教,硕士,方向:农产品贮藏及加工。

系统自动采集信号进行数据处理,终端显示峰形。

3.9　反应后的液体以废液的形式排出,气泡连接成串排入

μ分别吸取0.3L乙醇标准溶液,快速从进样口注入色谱仪,同时开启记录仪,记录谱图。以标样峰面积和内标峰面积比值对酒精浓度做标准曲线。

由结果中可以知道标准样品、蒸馏水、小烧和酿造酒的峰高,根据回归方程曲线图可以得到标准样品的浓度,再根据浓度和峰高的关系算得小烧中氰化物的浓度为7.652×

10-8mol/L,酿造酒中氰化物的浓度为1.1395×10-7mol/L,处

大气中。

4　工作曲线

4.1　对配制的标准溶液(C2、C3、C4、C5、C6)中氰化物含量进

理结果如表1所示。

从表2-1可知待测的小烧和酿造酒两个酒样中氰化物的含量都低于国家标准,精密度较高。

[参考文献]

[1]夏金池,牟文利1食品中的有害物质[M]1中国轻工业出版社,

行测定。

由结果可以知道回归方程Y=3.94128X+2.12443,其中相关系数R2=0.99985,RSD=2.07。

4.2　对小烧和酿造酒两种酒中氰化物的含量进行测定4.3　数据处理

表1待测酒样数据处理结果

小　　烧

酿造酒

113.951.671.47

1992:10-131

[2]DumestreA1Biodegradationdescyanidecontenusdansderesidusdela

fabricationde1’aluminium1ThesededoctoratUniversiteHenriPoincare1199515(6):98-1091

[3]常永强1含氰废水研究动态[J]1工业水处理11996116(6):6～71[4]GB175009148—19961蒸馏酒及配置酒卫生标准分析方法[S]1[5]向光明1水中微量氰化物的测定方法[J]1分析化学.1984.12(2):[6]郜洪文1异烟酸-巴比妥酸主次波长光度法[J]1分析测试学报1

CN(×10

--9

mol/L)76.520.981.29

标准偏差精密度

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第二期　　　　　　　　　　　牟建楼,等:乙醇的测定方法综述　　　　　　　　　　　　　　2006

1.2.5　用试样组分峰面积与内标峰面积的比值查标准曲线

净、擦干的酒精计,再略按一下,静置后,水平观测与弯月面相切处的刻度示值。同时测量温度,换算成20℃时乙醇的体积百分数。

乙醇测定方法多采用酒精计法,此法简易迅速,但抗干扰性差,结果准确度较差,误差大且只适用于乙醇的水溶液。现行国家标准蒸馏酒及配制酒卫生标准中酒精含量试验方法采用酒精计法[12]。

4　浸入式折射计测定法

得出的值,乘以稀释倍数,即为试样中的乙醇含量。

用气相色谱法测定乙醇含量,回收率高、精密度好、方法简便、结果准确。气相色谱法应用范围广泛,国家标准[4-5]已将气相色谱法列为啤酒、葡萄酒、果酒中酒精度的测定方法之一;气相色谱法快速测定中药酒中的乙醇量[6];气相色谱法测定果蔬汁饮料、含乳饮料中乙醇含量[7];气相色谱法测定消毒剂中乙醇含量[8];气相色谱法测定乳酸发酵液中的微量乙醇[9];中国药典95版酒精度的测定已将气相色谱法列为第一分析方法

2　密度瓶法2.1　原理

[10]

测定步骤:取除气样品,经过滤,用沉浸式折射计测出

20℃的折光指数,然后按下列公式计算:

。气相色谱法还可测定工业冷却废水

中微量甲醇、乙醇、丙酮、醋酸甲酯、醋酸乙烯的含量[11]。

酒精含量A(g/100g样品)=0.323-2.774L+0.2691r0

其中　r0———浸入式折光计20℃时的读数减去14.5(14.5为

20℃纯水在浸入式折光计中的读数)

以蒸馏法去除样品中的不挥发性物质,用密度瓶法测定馏出液的密度。根据馏出液(酒精水溶液)的密度,求得20℃时乙醇的体积百分数(%,V/V),即酒精度。

2.2　分析步骤2.2.1　试样的制备

)于蒸馏瓶中,用水冲洗容准确量取一定量的样品(20℃

　L———(d-1)×100,其中d为用比重瓶法测定的样品比重

浸入式折射计广泛用于啤酒生产中浓度与酒精分的测定。

5　重铬酸钾比色法5.1　原理

量瓶,洗液并入蒸馏瓶中,连接冷凝器,以取样用的原容量瓶作接收器(外加冰浴),缓慢加热蒸馏。收集馏出液接近刻度,取下容量瓶,盖塞。于20℃水浴中保温30min,补加水至刻度,混匀,备用。

212.2　蒸馏水质量的测定

重铬酸钾把酒精氧化为醋酸,同时6价铬被还原为3价铬,可用比色法进行测定。

3CH3CH2OH+2K2Cr2O7+8H2SO4=3CH3COOH+2Cr2(SO4)3+2K2SO4+11H2O5.2　测定步骤

5.2.1　标准系列管的配制

将附温度计的密度瓶洗净烘干至恒重(m)。然后取下温度计,用煮沸冷却至15℃左右的蒸馏水注满密度瓶,插上带温度计的瓶塞,排除气泡。浸入20.0±0.1℃的恒温水浴中,待内容物温度达20℃,并保持10min不变后,用滤纸吸去侧管溢出的液体,使侧管中的液面与侧管管口齐平,立即盖好侧孔罩,取出密度瓶,用滤纸擦干瓶壁上的水,称量(m1)。

212.3　试样质量的测量

在10mL比色管中按表1加入各溶液表1

编　　号

0.1%(V/V)标准乙醇溶液

005

114

223

332

441

550

水(mL)

将密度瓶中的水倒出,洗净并使之干燥,然后装满2.1制备的试样,按上述步骤操作,称量(m2)

2.3　计算

d2020

m2-m=

m1-m

各管中加1mL2%重铬酸钾溶液,5mL浓硫酸,摇匀。于沸水浴中加热10min,取出冷却。

5.2.2　试样制备

式中:d20——馏出液20℃时的相对密度20—

　m———密度瓶的重量(g)　m1———密度瓶和水的质量(g)　m2———密度瓶和馏出液的质量(g)

根据酒样相对密度,查酒精水溶液的相对密度与酒精浓度换算表,得出试样酒精含量。该法精确度高,但繁琐费时,而且受环境温度影响。

3　酒精计法3.1　原理

称取100g样品,置于500mL圆底烧瓶中,加200mL水,蒸馏,用100mL容量瓶正确接收流出液100mL,摇匀。

吸取5mL馏出液,置于10mL比色管中,加1mL2%重铬酸钾溶液,5mL浓硫酸,摇匀。与标准系列管一起于沸水浴中加热10min,取出冷却。

5.2.3　分光光度法测光密度

在600nm下测定光密度,绘制标准曲线,得出回归方程。根据回归方程计算出5mL馏出液的乙醇含量。最后换算出

100g样品中乙醇含量。6　莫尔氏盐法6.1　原理

以蒸馏法去除样品中的不挥发性物质,用酒精度表直接读取温度和酒精的示值,加以温度校正,求得20℃时乙醇的体积百分数(%,v/v),即酒精度。

3.2　分析步骤

在酸性溶液中,酒精被重铬酸钾氧化生成醋酸,过量的重铬酸钾溶液与莫尔氏盐(FeSO4(NH4)2SO4)作用,然后以赤血盐(K3Fe(CN)6)作外指示剂,与过量的莫尔氏盐起显色反

将量筒中馏出液搅拌均匀,静置,排除气泡,轻轻放入洗

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第二期　　　　　　　　　　　　　　　　2006酿　酒　　　　　　　　　　

应。

6.2　测定步骤

　V2———滴定馏出液消耗0.1N硫代硫酸钠体积　0.00146———1mL0.1N硫代硫酸钠相当的酒精体积　V———吸取馏出液的体积

　F———0.1N硫代硫酸钠的当量浓度校正系数重铬酸钾比色法、莫尔氏盐法和碘量滴定法三种方法测定的乙醇浓度比较低,其下限可达0.02%,可用于测定酒糟和精馏塔废水中的含酒量,也可用于水果和蔬菜产品中乙醇的测定。

8　结束语

吸取10mL试样于三角瓶中,瓶口装有玻璃弯管,插入盛有5mL重铬酸钾溶液和2.5mL浓硫酸的试管底部,将试管放入冷水中。当液体被蒸出2/3时,停止蒸馏。将玻璃管取出,试管中液体倒入250mL烧杯中,并用水洗净试管和玻璃管插入部分,然后用莫尔氏盐溶液滴定,不断搅拌,由黄色滴定至鲜绿色为止。同时用赤血盐作外指示剂进行斑点试验,即被滴定的溶液由黄逐渐变绿时,每滴定0.1～0.2mL莫尔氏盐溶液,就要取一滴试样在白瓷板上观察颜色,斑点为浅蓝色即为终点(同时按上述方法用蒸馏水代替试样进行空白试验)。

6.3　计算方法

随着科技的进步,乙醇的测定方法趋于简单快速。如京都电子工业公司生产的利用振动方法测定密度原理开发的“酒精度测定仪”。奥地利的AlcolyzerPlus啤酒分析仪,根据样品对特定的近红外波长的吸收直接测量啤酒的酒精含量。使用特定的吸收波长,可以避免啤酒的其它的组分的干扰,确保酒精度测定的准确。可适用于啤酒、啤酒的混合物、发酵液、成品酒以及果味酒中酒精含量测定。

[参考文献]

[1]天津轻工业学院等编著1工业发酵分析[M]1北京,中国轻工业

酒精(%)=5×(V1-V2)×0.0126×100/(V1×10)式中5———重铬酸钾溶液的体积　V1———空白试验消耗莫尔氏盐溶液体积　V2———滴定试样消耗莫尔氏盐溶液的体积　0.0126———1mL重铬酸钾溶液相当酒精的体积　10———吸取试样的体积

7　碘量滴定法7.1　原理

出版社120031

[2]沈怡方1白酒生产技术全书[M]1北京,中国轻工业出版社119991[3]胡嗣明,张天杭1酒精生产分析检验[M]1北京,中国轻工业出版

在酸性溶液中,酒精被重铬酸钾氧化生成醋酸,过量的重铬酸钾溶液以碘化钾还原,析出的碘,以硫代硫酸钠溶液滴定。

7.2　测定步骤

社119831

[4]GB/T4928-1991啤酒试验方法

[5]GB/T15038-94葡萄酒、果酒通用试验方法

[6]靳春林,张宏志1毛细管柱气相色谱法快速测定中药酒中的乙醇

取50mL试样放入250mL三角瓶中,加50mL水,迅速蒸馏,蒸馏出50mL备用。在两个250mL的碘量瓶中,各吸取

10mL0.1N重铬酸钾和5mL浓硫酸,混匀冷却至室温。在一

量[J]1山东化工,1998,5:41～431

[7]谢　勇,刘晓宇1气相色谱法测定饮料中乙醇含量[J]1分析测试

技术与仪器,2002,8(1):56～581

[8]董仕林,胡家英,周勤文,等1国家标准-消毒剂中乙醇含量测定

瓶中放入5mL馏出液,另一瓶中加入5mL水(空白试验)。混匀静置2min,使酒精完全氧化,然后分别加入4%碘化钾溶液

10mL,摇匀,置暗处5min,再各加入约150mL水,立即用0.1N

方法[J]1安徽预防医学杂志,2001,7(4):252～2541

[9]袁卫锋,班睿,赵学明1气相色谱法测定乳酸发酵液中的微量乙

硫代硫酸钠滴定,当滴定至微黄绿色时,加入1%淀粉指示剂

1mL,继续滴定至呈现淡青绿色为终点。7.3　计算方法

醇[J]1应用化工,2000,29(4):35～371

[10]中华人民共和国药典11995版一部1

[11]朱丽霞1用气相色谱法测定工业冷却废水中微量甲醇、乙醇、丙

酒精(%)=(V1-V2)×F×0.00146×100/V式中　V1———空白试验消耗0.1N硫代硫酸钠体积

酮、醋酸甲酯、醋酸乙烯的含量[J]1福建环境,2002,19(4):42～

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[12]GB/T5009.48-1996蒸馏酒及配制酒卫生标准的分析方法1

MethodsforDeterminationofAlcohol

MUJian-lou,WANGJie,ZHANGWei,CHENZhi-zhou

(Foodscience&TechnologyCollegeofHebeiAgricultureUniversity,Baoding,Hebei071001,China)

ABSTRACT:Alcoholisofveryimportantchemicalmaterial,therearemanymethodsfordeterminationincludingphysicalmethodsandchemi2calmethods.Thispaperintroducethemethodsandtheapplicationscopeofeverykindofmethod.KEYWORDS:Alcohol;Determination;Method

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